α、β、γ、δ-四-(4-三甲铵苯基)卟啉催化及在水-乙醇介质中吸光光度法测定痕量铜的研究

我们提出以水溶性α、β、γ、δ-四-(4-三甲铵苯基)卟啉[T(4-TAP)P]作为吸光光度法测定痕量铜(Ⅱ)的试剂,已表现出灵敏度高及选择性好的优点。本文系统地研究了某些试剂对T(4-TAP)P与铜(Ⅱ)络合反应的催化作用及一些可与水混溶的有机溶剂的增敏作用。提出用催化剂加快铜(Ⅱ)与T(4-TAP)P的反应,在乙醇介质及强酸性条件下进行测定,使选择性及灵敏度均显著提高。大量镁(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、铝(Ⅲ)、锰(Ⅱ)、镓(Ⅲ)等离子不干扰测     

用5,10,15,20-四(4-甲氧基-3-磺酸苯基)卟啉螯合物和高效液相色谱法测定痕量钴、锌、铜

1 引言用卟啉柱前衍生高效液相色谱法(HPLC)分离-光度检测金属离子的研究逐渐增多。本文建立了用新合成、并经半制备HPLC提纯的水溶性5,10,15,20-四(4-甲氧基-3-磺酸苯基)卟啉〔T(4-MOP)PS_4〕作柱前衍生试剂,四乙基碘化铵(TEA·Ⅰ)离子对HPLC分离测定桔皮、紫米中痕量Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)离子的方法,本法尚末见文献报道,具有分析速度快、线性范围宽、灵敏度高和选择性好等特点。     

卟啉在分析化学中的应用(Ⅰ)——四-(4-三甲铵苯基)卟啉吸光光度法测定痕量铜

本文提出以水溶性卟啉α、β、γ、δ-四-(4-三甲铵苯基)叶啉[简称T-(4-TAP)P]作显色剂并研完了T-(4-TAP)P与铜(Ⅱ)的显色反应。试验了21种金属离子及8种盐的干扰,影响均小。提出了吸光光度测定ppb级痕量铜的方法。应用于测定高纯稀土及水样中痕量铜,操作简便快速,结果满意。     

四-(4-三甲铵苯基)卟啉间接分光光度法测定痕量锌

近年来,四-(4-三甲铵苯基)卟啉〔T(4-TAP)P〕与铜和锌的显色反应条件及其在分析上的应用已有报导,但在测定锌时,受到铜的严重干扰,限制了方法的应用范围。我们在pH4.5醋酸介质中,形成锌络合物,后加入稍为过量的铜,使剩余的试剂全部转化为络合物,用硫酸将溶液酸化至0.15M,这时,仅锌络合物完全分解,通过测定释放出试剂在Soret带的吸光度间接测定锌,以此消除铜的干扰。本方法λ_(max)=432nm,ε_(432)=     

四—（对—三甲铵苯基）卟啉分光光度法测定食品中的微量铅

1 引言 应用四-(对-三甲铵苯基)卟啉(简称TAPP)及其衍生物TTPS_4、T(4-TMAP)P,TPPS_4等作为测定铅、镉、铜、锌等的显色反应得到了广泛的应用。但应用TAPP作为食品中的微量铅的测定,却未见报道。本试验拟定在同一个分液漏斗中,控制样液pH6～7条件下,采用酒石酸钾钠和氰化钾掩蔽分离干扰元素;用二乙基     

一种新的测定痕量汞的吸光光度法——利用汞(Ⅱ)对锰(Ⅱ)与TAPP卟啉络合的催化效应测定汞(Ⅱ)

Masaaki Tabata等曾报导用四(对磺基苯)卟啉〔TPPS〕催化测定汞。然而四(四-三甲铵苯基卟啉〔TAPP〕用于汞的测定尚未见报导,为此,我们研究了利用汞(Ⅱ)对锰(Ⅱ)与TAPP络合的催化效应测定汞。较系统地研究了反应的酸度、温度、时间等反应条件和干扰离子的影响。本方法在411nm波长下测定△A值。可测汞的最低浓度为1.0×10~(-8)M,桑德尔灵敏度为1.6×10~(-2)ngcm~(-2)。由于采用巯基棉分离,有效地提高了该方法的选择性,并应用于试样中汞的分析,获得满意的结果。     

阳离子表面活性剂存在下卟啉聚集的光谱研究

报导在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）存在下mcso-四（对-磺基苯基）卟啉（TPPS_4）发生聚集的电子吸收光谱、荧光光谱和共振光散射光谱特性．结果表明：CTMAB低于1．0×10~(－5)mol·L~(-1)时TPPS_4发生J-型聚集，形成一种交错卡迭式二聚体。在1．0×10~(－5)～1.0×10~(－4)mol·L~(－1)时，J-型聚集产物仍然存在，但TPPS_4的Soret蜂蓝移．如果CTMAB浓度高于1．0×10~（-4）mol·L~（-1），J-型聚集产物消失，出现游离碱卟啉的D_(2h)。吸收特征．相对于水介质，游离碱卟啉的Soret带在CTMAB胶束中红移．     

α、β、γ、δ-四(4-二甲氨基苯基)卟啉与钯(Ⅱ)显色反应的分光光度法研究

近年来国内外对卟啉衍生物在分析中的应用进行了广泛的研究,特别是非水溶性卟啉衍生物由于它们具有易合成,易提纯,结构类型多等特点而愈来愈得到重视。本文对非水溶性α、β、γ、δ-四(4-二甲氨基苯基)卟啉〔简称T(4-DMAP)P〕作显色剂测钯(Ⅱ)的反应进行了较系统的研究,找到了显色反应的最佳条件。测得表观摩尔吸光系数达5.7×10~6,是目前测痕量钯(Ⅱ)最灵敏的分光光度法。     

ms-四咪唑基卟啉络合金属离子的能力及其金属络合物的催化性能

本文考察了两种ms-四咪唑基卟啉〔H₂T(2-I)P和H₂T(4或5-I)P〕对锌离子的络合能力,并与ms-四苯基卟啉〔H₂TPP〕进行了比较。用ms-四咪唑基金属卟啉〔MT(2-I)P和MT(4或5-I)P〕作为催化剂,以分子氧为氧源,考察了对氢醌、异丙硫醇和抗环血酸三种底物氧化反应的催化活性。在后一底物的氧化反应中对CoT(2-I)P,CoT(4或5-I)P和CoTPP进行了对比。此外,还用EHMO程序计算了卟吩、ms-四咪唑基卟啉、ms-四苯基卟啉及其锌络合物的净电荷分布和能量,对反应结果作了比较满意的解释。     

非水溶性卟啉在分析中的应用(Ⅰ)——α、β、γ、δ-四-(4-二甲氨基苯基)卟啉与铜反应的分光光度法研究

用卟啉衍生物光度法测铜的研究已有报导[1—8]。我们对具有新型结构的α、β、γ、δ-四-(4-二甲氨基苯基)卟啉[简称T(4-DMAP)P)与铜反应的分光光度法进行了研究。结果表明:用T(4-DMAP)P测定痕量铜具有灵敏度高(ε_(412)=3.9×10~5)、选择性好及操作简便等特点。应用于水样和铝合金中铜的直接测定,结果令人满意。     

新型meso-四(4-N-n-十二胺基磺酰苯基)四苯并卟啉的合成及其液晶性能

苯乙酸锌和邻苯二甲酰亚胺反应制得meso-四苯基四苯并卟啉锌(1);1酸化得meso-四苯基四苯并卟啉(2);2经氯磺化生成meso-四(4-氯磺基苯基)四苯并卟啉(3);3与n-十二胺反应合成了一种新型的苯并卟啉类化合物--meso-四(4-N-n-十二胺基磺酰苯基)四苯并卟啉(4),其结构经UV-Vis,<'1>H...     

α、β、γ、δ-四(对磺基苯)卟啉[TPPS_4]分光光度法测定矿石中微量锌

卟啉试剂的衍生物用于测定锌,国内外文献已有报导。由于某些元素的严重干扰,迄今还未见到应用于复杂的矿石分析。本文参照继续进行了工作,又提出了一个适应某些矿石中微量锌的灵敏度高、操作简便、快速的测定方法。 1.主要试剂和仪器: (1)锌标准溶液:2μg锌/ml. (2)乙酸-乙酸钠缓冲溶液:pH4.5,称取无水乙酸钠100g,溶于500ml水中,加冰乙酸120ml,用水稀释到11。 (3)α、β、γ、δ-四(对磺基苯)卟啉〔TPPS_4〕:Na_4C_(44)O_(24)H_(54)N_4S_4分子量1243 14,自制,制备1.0×10~(-4)M和0.02％溶液。     

meso-四(对-磺酸基苯基)卟啉与痕量铋(Ⅲ)显色反应的研究

本文研究了在催化剂Hg(Ⅱ)存在下,meso-四(对-磺酸基苯基)卟啉与铋(Ⅲ)的显色反应。在室温下,在弱酸性介质中,反应在7min内完成。配合物的最大吸收波长为462nm,表观摩尔吸光系数为3.78×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。Bi(Ⅲ)含量在0～10μg/mL范围内符合比尔定律。配合物的组成为Bi(Ⅲ):TPPS_4=2:3。是目前测定Bi(Ⅲ)灵敏度最高的显色反应之一。用于矿样中痕量铋(Ⅲ)的测定获得了较为满意的结果。     

meso—四（4—磺酸苯基）卟啉与铅显色反应及其应用

研究了铅与meso-四(4-磺酸苯基)卟啉(TPPS_4)的显色反应条件,试验发现,在盐酸羟胺存在下和碱性(pH 12)介质中,铅与TPPS_4在室温即可络合完全,络合比为1:1,摩尔吸光系数ε=2.64X10~5,铅含量在0～2.0μg/10ml范围内呈线性,经APDC/MIBK 萃取分离,排除干扰后,用于自来水、桃叶中痕量铅的测定,结果满意.     

新试剂5—[4—（3—N—甲基麻黄素丙氧基）苯基]—10,15,20—？…

研究了新试剂5-[4-(3-N-甲基麻黄素丙氧基)苯基]-10,15,20-三(4-甲氧苯基)卟啉溴化物与Cu(Ⅱ)的显色反应,试验表明,在pH4的HOAc-NaOAc缓冲溶液中,沸水浴加热7min,形成MR=23的络合物,λmax=418nm,在0～200μg·L-1范围内吸光度与Cu(Ⅱ)的浓度符合比耳定律,加入乙醇能提高灵敏度,＝4.2×105。方法具有灵敏度高及干扰少的特点,用于测定水样中痕量Cu(Ⅱ),结果满意。     

meso-四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉与金(Ⅲ)反应的分光光度研究

本文制定了以meso-四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉〔T(3-MPy)P〕测定微量金(Ⅲ)的分光光度法,研究了金(Ⅲ)与T(3-MPy)P反应的动力学性质,测定了该反应的速率常数及活化能。金(Ⅲ)与T(3-MPy)P形成2:1的配合物,其表观摩尔吸光系数为3.24×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。     

二茂铁取代卟啉的合成表征及电化学性质

通过吡咯与二茂铁甲醛和对甲基苯甲醛的直接交叉缩合反应,合成并成功分离了6个含有0~4个二茂铁取代基的卟啉化合物:5,10,15,20-四(4-甲苯基)卟啉[(CH3Ph)4PH2]、5-(二茂铁基)-10,15,20-三(4-甲苯基)卟啉[Fc(CH3Ph)3PH2]、cis-5,10-二(二茂铁基)-15,20-二(4-甲苯基)卟啉[cis-Fc2(CH3Ph)2PH2]、trans-5,15-二(二茂铁基)-10,20-二(4-甲苯基)卟啉[trans-Fc2(CH3Ph)2PH2]、5,10,15-三(二茂铁基)-20-(4-甲苯基)卟啉[Fc3(CH3Ph)PH2]、5,10,15,20-四(二茂铁基)卟啉[Fc4PH2]。用紫外-可见和红外光谱、核磁共振及质谱等技术对卟啉化合物进行了表征,用微量光谱滴定法测定了化合物在非水溶剂中的质子化反应常数,研究了它们的电化学和光谱电化学性质。结果表明,二茂铁取代基对化合物的光谱及氧化还原电位有较大的影响。     

5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉的微波合成

利用微波加热法,由5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉水解合成了四(4-羧基苯基)卟啉,并对反应条件进行了探讨。结果表明：以吡啶为溶剂,氢氧化钾为催化剂,以65W的微波功率辐射30rnin,可使5,10,15,20-四(4．甲氧羰基苯基)卟啉完全水解。反应时间是传统加热法用时的1/48。     

带侧基配体的新型卟啉衍生物的合成

由四[4-(羟基)苯基]卟啉出发,合成了三种带吡啶侧基的新型卟啉衍生物--四[4-(烟酸酰氧基)苯基]卟啉,四[4-(异烟酸酰氧基)苯基]卟啉和四[4-(烟酸酰氧基丙氧基)苯基]卟啉,其结构经UV, 1H NMR, IR和MS表征.     

锰-meso-四(对磺基苯)卟啉高分子季铵盐胶束增敏显色反应的研究

本文研究了meso~-四(对磺基苯)卟啉(TPPS_4或H_2L~(4-))在高分子季铵盐存在下与锰的胶束增敏显色反应。探讨了一些有机碱对锰与TPPS_4作用增速的机理。实验表明,TPPS_4与高分子季铵盐在有辅助络合剂存在下,pH7.8-11.0的碱性介质中,可以与锰迅速地形成灵敏度极高(ε:3.2×10~5)的三元络合物。其最大吸收峰位于442nm。采用EDTA和TEA作掩蔽剂,45种金属离子和18种非金属物无干扰。本法为目前锰的光度法中灵敏度最高的方法。不需分离可直接测定化探样、矿石、生铁和合金钢中痕量的锰。