關于近代纖維化學的幾個問題(續)

在纖維素大分子基本環節中伯醇基和仲醇基相對的反應能力 闡明這些問題是有巨大意義的。關於纖維素酯化反應更深的研究,及製得的纖維素衍生物,特别是它的酯類的化學相似性和性質的研究。在酯化和取代反應中,纖維素大分子中那一種醇基、伯醇基還是仲醇基更活潑?這個問題的提法在邏輯上是不正確的,因此對它可以不回答。通常認为,伯醇基更活潑些,在各種酯化反應中,它們首先起反應。正如以下將證明的,     

聚合反应的立体化学

聚合反應中的立體化學問題,近年來由Ziegler的合成結晶性的聚乙烯開始,Natta的合成結晶性聚苯乙烯,聚丙烯及在美國進行的製備全順式聚異戊二烯,顯示出很快的進展,這個問題被認為在今後工業上、理論上都是非常重要的研究對象。 由具有取代基的乙烯類單體的聚合所得到聚合物中的不對稱碳原子雖然在以前已經注意到,但由於這些不對稱碳原子排列的不規則,是使聚苯乙烯,聚丙烯等只能得到非結晶性聚合物的原因。對於游離基型的聚合,曾進行過認為採用適當的方法,以使不對稱碳原子的排列有一定     

■族化合物的命名法(附构造式书法)

Porphyrin一類的物質中文還沒有適當的命名,現在建議用古字■(音雷)來譯Porphin一字,初看还能解决問題,今举例如下,盼學者專家們多提意見。这類物質的構造式,初画起頗為複杂,今建議簡明易記的画法如下,希望對教學有機化學的同志們略有幫助。Ⅰ.■族化合物(Porphyrin)可按它的來源或構造在■(Porphin)前加形容詞以名之,     

肽的研究 Ⅰ.带保护基的胰岛素A鏈氨端五肽的合成

本文报告三种带不同保护基的胰岛素A键氨端五肽的合成。它们是N-苄氧羰基甘氨酰-异亮氨酰-缬氨酰-γ-甲酯-谷氨酰-谷氨酰胺(Ⅰ)、N-苄氧羰基甘氨酰-异亮氨酰-缬氨酰-γ-甲酯-谷氨酰-谷氨酰胺酰肼基甲酸叔丁酯(Ⅱ)和N-苄氧羰基甘氨酰-异亮氨酰-纈氨酰-谷氨酰-谷氨酰胺甲酯(Ⅲ)。五肽Ⅰ是由初次合成的N-苄氧羰基甘氨酰-异亮氨酰-纈氨酸(Ⅵ)与γ-甲酯-谷氨酰-谷氨酰胺(Ⅸ)经羧酸碳酸混合酸酐法,或Ⅵ的酰肼衍生物与Ⅸ经迭氮化物法缩合而成。五肽Ⅱ是由Ⅵ与γ-甲酯-谷氢酰-谷氨酰胺酰肼基甲酸叔丁酯(Ⅺ)经混合酸酐法合成。五肽Ⅲ则系用活化酯法由谷氨酰胺甲酯的氨端开始,逐步与相应的N-保护的氨基酸对硝基苯酯缩合、延伸而得。在用混合酸酐法合成五肽Ⅰ中,从反应混合物分离得N-苄氧羰基甘氯酰-异亮氨酰-D-纈氨酸(ⅩⅫ)。由ⅩⅫ与Ⅸ合成五肽Ⅰ的立体异构体,N-苄氧羰基甘氨酰-异亮氢酰-D-纈氨酰-γ-甲酯-谷氨酰一谷氨酰胺(ⅩⅩⅢ)。由N-苄氧羰基-γ-甲酯-谷氧酰-谷氨酰胺酰肼基甲酸叔丁酯(Ⅹ)经脱去酰肼上的保护基后,用迭氮法与S-苄基-半胱氨酰-S-苄基-半胱氨酸缩合而得N-苄氧羰基-γ-甲酯-谷氨酰-谷氨酰胺酰-S-苄基-半胱氨酰-S-苄基-半胱氨酸(四肽ⅩⅩⅤ)。五肽Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,四肽ⅩⅩⅤ及其主要的合成中间肽的光学纯度均经亮氨酸氨肽酶、胰羧肽酶法或旋光法检定。在五肽的酶水解的条件下有部分的谷氨酰胺和谷氨酸变为四氢吡咯酮-(5)-羧酸-(2),致使该二氨基酸的测定值偏低。     

烷烃及其衍生物物理化学常数計算法

烷烃乃是石油最基本的組成部分,其物理化学常数对很多理論和技术問題,特別是石油各餾份組成的确定、某个或某部分烷烃的分餾等問題的解决都是必不可少的。同时,对烷烃及其衍生物物理化学性质規律性的了解,也会促进我们对其結构的进一步认识。但是,迄至現在,烷烃中有完全和可靠的物理化学常数实验数据的,沒有大于辛烷,而壬烷仅有部分数据,癸烷以上的高級烷烃則几乎沒有。烷烃衍生物的数据虽也不少,但还有很多化合物沒有測定。由于純净样品取得的困难,以及某些烷烃及其衍生物,譬如     

寻找半导体材料的途径

近代的科学技术对半导体材料的性能不断地提出新的要求,最初发現的一些半导体材料已經显得不够了。为了寻找新的半导体材料,必須有科学的預見性。这里首先要解决的問題是什么样的物貭才具有半导体性貭,也就是說要弄清物貭結构和电学性质的关系;紧跟着的問題是如何估計半导体的重要参数(如禁带寬度和載流子迁移率)。解决了上述問題,我們就有了寻找的方向,从而少走弯路。在解释物貭的半导体性貭上,以量子力学为基础而建立的能带論获得了很大成就。但是能带論是有局限性的。首先,能带論是以晶体結构的长程序作为出发点,不能預言具有何种組成的物质有半导体性质;其次,近年来发現不少玻璃态和液态半导体,用品体长程序的周期性很难解释;另外,卽使組成最简单的半导体其能带結构也需要相当繁杂的計算才能得出来。     

催化理論及有關燃料科學的基本問題

749.氮化合物的催化毒性。Ⅱ.氮與胺類的毒性(The Catalytic Toxicity of Nitrogen Compounds. Part Ⅰ.Toxicity of Ammonia andof Amines, E. B. Maxted and M. s. Biggs,J. Chem. Soc., 1957, Sept., 3844—3847)——在鉑催化劑上環己烯常壓液相加氫反應中,氨和胺類有中毒效應。乾燥的氨的毒性相當强,相當於氰離子毒性的40％。加入少量水可降低氨的毒性。正丁胺、環己胺等飽和胺類對鉑催化劑亦有毒性,有醋酸存在時胺的毒性亦可減小,但效果不如水對氨的解毒效應顯著。所有試驗結果都符合作者提出的獨對電子為毒性來源的理論。     

撫順煤田煤的岩相類型及其性質的鑑定

從煤岩學觀點對撫順煤田煤的岩相類型和性質進行了較系統的研究,並選擇不同煤岩類型和各礦井的鏡煤進行了化學和工藝性質的鑑定。本煤田煤宏觀上主要由輝煤及輝層狀煤組成,而微觀上則由90％以上的鏡煤和亮煤組成,僅第五分層稍例外,暗煤和絲炭較多。煤的性質與其岩相類型有密切聯系,在本煤田中,鏡煤質的特性對整個煤田煤的性質起决定性作用。證實了本煤田西部的長熖煤及氣煤添加一定此例的琥珀可提高其粘結性。本煤田煤屬低變質程度的煙煤,煤質沿走向由東向西發生有規律的變化,可以認為這種變化,特别是粘結性的變化,主要决定於變質程度的不同。     

克拉瑪依原油汽油餾分的單體烃組成

用分析直餾汽油單體烴的綜合法研究了克拉瑪依原油汽油餾分(～150℃)的單體烴組成。在該餾分中共鑑定出74個單體烴,已定量分析出的烴組成佔汽油的93％(重量)。其中芳烴佔4.6％(重量,對汽油,下同),主要為間-二甲苯(1.8％)和甲苯(1.3％);烷烴佔57.4％,正烷烴和異烷烴的比為1:1.45,主要成分為正戊烷(5.6％)、正庚烷(5.5％)、正辛烷(5.2％)、2-甲基庚烷(6.0％)、2-甲基戊烷(4.9％)和2,6-二甲基庚烷(4.4％);環烷類佔31％,其中環已烷類和环戊烷類的比為3.43:1,環已烷中以1,1,3-三甲基環已烷(7.4％)和甲基環已烷(5.2％)較多,環戊烷中則以甲基環戊烷(1.4％)最多。本方法的重覆性尚令人滿意。     

流动体系的化学动力学簡介

一、60动体系动力学的历史回頭 早在1887—1889年間,化学动力学便成为組成物理化学的一门学科,但是迟至本世紀初叶,人們才开始注意流动体系的化学动力学問題。例如:威克寨第(Wegscheider)在1900年討論了变容过程的化学反应速度問題;波登斩泰(Bodenstein)和窝魯加斯(Wolgast)在1908年提出了完全混合的流动体系的化学反应速度公式;朗繆尔(Langmuir)在1908年推导出恆容过程中扩散作用与流动体系的化学反应速度的普遍关系式,并且将它应用于扩散系数极大和极小     

肽的研究——Ⅱ.带保护基的胰岛素A鏈羧端九肽的合成

本文报告带保护基的胰島素A鏈羧端九肽Ⅰ(N-苄氧羰基亮氨酰-酪氨酰-谷氨酰胺酰-亮氨酰-γ-甲酯-谷氨酰-天冬酰胺酰-酪氨酰-S-苄基半胱氨酰-天冬酰胺甲酯)的合成。Ⅰ是由N-苄氧羰基亮氨酰-酪氨酰-谷氨酰胺酰-亮氨酸(四肽Ⅱ)和由N-苄氧羰基-γ-甲酯谷氨酰-天冬酰胺酰-酪氨酰-S-苄基牛胱氨酰-天冬酰胺甲酯(五肽Ⅲ)脫N-保护基所得氨端自由的五肽(Ⅲa)經二环己基碳二亚胺法縮合而成。四肽Ⅱ和五肽Ⅲ分別由二种不同方法合成。多肽Ⅰ,Ⅱ和Ⅲ皆經元素分析、紙层析、紙电泳、酶水解分析証明系純粹,均一的L-型。在合50％的二甲基亚碸的三(羥甲基)甲胺緩冲液中亮氨酸氨肽酶仍能将脫N-保护基的四肽与九肽完全水解为相应的氨基酸。     

旋光理论中的鄰近作用

本文在量子力學的單電子旋光理論的鄰近作用問題上,作了如下的貢獻: 1.指出旋光度應由分子中各化學鍵,而不是分子中各原子(如像前人所假定的)對於生色團電子的微擾作用來計算,兩者的主要不同點在於是否考慮鍵的多極矩。 2.建議在旋光度的計算中,共價單鍵可以看作是由兩個處於鍵端的正電荷和一個以單中心狀態函數,表示出來的電子雲所組成。根據這個假定計算了環戊酮的甲基衍生物的旋光度,其結果與實驗值甚爲一致(詳見結果討論)。 3.計算結果證明甲基的內旋轉對於旋光度的影響很大,例如順式和反式構型的3-甲基環戊酮的旋光度,應分別為+44°和-30°。 4.指定了3-甲基環戊酮的絕對構型,其結果Eyring所指定者相反。     

水溶液中磷酰基促进的成肽反应研究

水溶液中磷酰基促进的成肽反应研究沙耀武，巨勇，赵玉芬（清华大学化学系，北京，１０００８４）关键词磷酰化组氨酸，成肽，水溶液一些氨基酸在前生化时期的条件下，就可以由甲烷、氨和水通过高压放电生成［１，２］。如果向该反应体系中加入三氢化磷，生成的氨基酸的种...     

離子交換樹脂在催化反應上的應用

一.總論 離子交換樹脂是帶極性功能團的高分子化合物,不溶於任何有機及無機溶劑。因為樹脂具備了極性的功能團,如强酸基,中等酸基,弱酸基,强碱基,弱碱基等,故在適當的條件下能够催化許多類型的有機反應,与普通的無機酸,碱一樣。最顯著的例子,如:水解、縮合、加成、酯化、去鹵化氫、去水、氨解、醇解及酯交換等反應。     

我是怎样進行考試(口試)和評分的

(一)考试前的准备工作 (1)考籤的拟訂我校進行化学考試共有三班,人數最多的一班有52人,最少的一班有44人。考籤的准备工作是在教务副校長直接領導下,根据苏联專家葉尔沼夫同志關於苏联中等技術学校的課程考查与考試的報告文件,定出了考籤的總數是55張。然後在学科小組会上確定每張考籤上的問題數目有3个,則全部問題     

肽的研究 Ⅳ.带保护基的牛胰岛素A链羧基末端十二肽及十六肽的合成

本文报告带保护基的牛胰岛素A链羧端的十二肽Ⅰ(N-苄氧羰基缬氨酰-S-苄基半胱氨酰-丝氨酰-亮氨酰-酪氨酰-谷氨酰胺酰-亮氨酰-γ-甲酯谷氨酰-天冬酰胺酰-酪氨酰-S-苄基半胱氨酰-天冬酰胺甲酯)和十六肽Ⅱ(N-苄氧羰基-S-苄基半胱氨酰-S-苄基半胱氨酰-丙氨酰-丝氨酰-缬氨酰-S-苄基半胱氨酰-丝氨酰-亮氨酰-酪氨酰-谷氨酰胺酰-亮氨酰-γ-甲酯谷氨酰-天冬酰胺酰-酪氨酰-S-苄基半胱氨酰-天冬酰胺甲酯)的合成. 肽Ⅰ和Ⅱ是由前文合成的带保护基的九肽Ⅳ(N-苄氧羰基亮氨酰-酪氨酰-谷氨酰胺酰-亮氨酰-γ-甲酶谷氨酰-天冬酰胺酰-酪氨酰-S-苄基半胱氨酰-天冬酰胺甲酯)经溴化氢-乙酸法脱去N-保护基后按迭氮化合物法分别与三肽酰肼Ⅴ(N-苄氧羰基缬氨酰-S-苄基半胱氨酰-丝氨酰肼)和七肽酰肼Ⅷ(N-苄氧羰基-S-苄基半胱氨酰-S-苄基半胱氮酰-丙氨酰-丝氨酰-缬氨酰-S-苄基半胱氨酰-丝氨酰肼)缩合而得. 肽Ⅰ和Ⅱ经元素分析及氨基酸组成分析证明为分析纯.由于它们是由光学纯L型的肽Ⅳ,Ⅴ,Ⅷ等经迭氮化合物法缩合而成,因此肽Ⅰ和Ⅱ很可能皆为光学纯L型.肽Ⅰ能被亮氨酸氨肽酶水解为相应的组成氨基酸而不留显著的茚三酮阳性的残肽.     

含半胱氨酸多肽的研究——Ⅲ.牛胰岛素A链带保护基的氨端九肽的合成

本文报告带保护基的牛胰岛素A链氨端九肽酯■和相应的九肽酰肼■与九肽酸■的合成.苄氧羰基甘氨酰-异亮氨酰-缬氨酰-γ-叔丁酯谷氨酸乙酯(III)分别由已知的苄氧羰基缬氨酰-γ-叔丁酯谷氨酸乙酯经催化氢解法脱去N-保护基后与苄氧羰基甘氨酰-异亮氨酰肼(VIII)按迭氮化合物法缩合,以及由已知的苄氧羰基甘氨酰-异亮氨酰-缬氨酸(VIII)与γ-叔丁酯谷氨酸乙酯按碳二亚胺法合成.III经肼解或皂化分别得四肽酰肼■和四肽酸■.苄氧羰基谷氨酰胺酰-S-苄基半胱氨酰-S-苄基半胱氨酰-丙氨酰-O-乙酰丝氨酸甲酯(V)分别由已知的苄氧羰基-S-苄基半胱氨酰-S-苄基半胱氨酰-丙氨酰-丝氨酸甲酯XII_a或苄氧羰基-S-苄基半胱氨酰-S-苄基半胱氨酰-丙氨酰-O-乙酰基丝氨酸甲酯XII以溴化氢-乙酸脱去N-保护基后与苄氧羰基谷氨酰胺对硝基苯酯(XIII)按活化酯法缩合而得.如以溴化氢-三氟乙酸脱去XIIa的N-保护基后与XIII按活化酯法缩合则得Va,合成Va的另一方法是将已知的苄氧羰基谷氨酰胺酰-S-苄基半胱氨酰-S-苄基半胱氨酰肼XIV通过迭氮化物法与丙氨酰-丝氨酸甲酯(X)缩合而得.五肽V经溴化氢-乙酸脱去N-保护基后与四肽酰肼IV或四肽酸IV_a分别通过迭氮化物法和碳二亚胺法缩合得到同一的九肽甲酯(I).化合物I用三氟乙酸脱去叔丁酯后肼解得九肽肼(II).化合物I经皂化得相应的九肽酸IIa.     

氨基酸的味道及其甜味剂

和无机两性氧化物及有机多醇一样,氨基酸具有呈甜味的AH-B生味基,为潜在甜味物。除具酸碱基之外,尚具亲水和(或)疏水基,系多官能化合物。故仍象无机物一样,可按具基     

对硝基苯乙酮的合成

從乙醯苯胺、醋酸酐與氯化鋅作用,經水解後製得對胺基苯乙酮。在氟硼酸水溶液中重氮化之,再在亞硝酸鈉的水溶液中以銅粉為觸媒,將此重氮團置換成爲硝基,即得對硝基苯乙酮。     

由5—恶唑烷酮合成α—天冬氡酰肽类的简便方法

用一锅法制得了２－三溴甲基３－甲酰基－５－氧－４－恶唑烷乙酸，它与氨基酸酯反应形成题称化合物Ｎ－甲酰基－α－天冬氨酰肽类。