共查询到20条相似文献,搜索用时 171 毫秒
1.
茂钛催化剂聚1-丁烯的合成 总被引:8,自引:0,他引:8
茂金属催化烯烃聚合以其高活性、定向性等特点受到广泛重视.Kaminsky[1~4]等用二茂基(Cp、Ind和Flu)过渡金属(Ti、Zr和Hf)化合物/MAO催化剂催化1丁烯聚合,可得到间规(sPB)、无规(aPB)或等规(iPB)聚1丁烯.Lin[5]和Wu[6]分别用单茂基的CpTi(OPr)3/MAO和CpTi(OBz)3/MAO催化剂进行丙烯聚合,都得到无规聚丙烯(aPP),并研究了催化体系中Ti氧化态分布,认为Ti+4有利于α烯烃聚合.有关用单茂钛化合物/MAO催化体系催化1丁烯聚合的研究目前较少文献报道.本文用新型茂钛催化剂—… 相似文献
2.
茂金属催化剂广泛应用于催化α-烯烃和苯乙烯的定向聚合. 与传统的Ziegler-Natta催化剂相比, 茂金属催化剂催化活性中心单一, 聚合过程立体定向性强, 且往往得到用常规方法所不能得到的新型聚合物[1~5]. Ishihara等[6]首次采用钛金属有机化合物与甲基铝氧烷(MAO)体系催化苯乙烯聚合, 分离得到间规聚苯乙烯, 从此揭开了苯乙烯定向聚合的新篇章, 合成了大量茂金属有机化合物, 用于催化苯乙烯间规聚合, 其中半夹心结构的茂金属化合物CpTiX3[7,8], IndTiCl3[3,4,9,10][Cp=(未)取代环戊二烯基, Ind=(未)取代茚基; X=Cl, F, 烷氧基等]具有最好的催化活性及间规定向性. (CpHMe4)TiF3[8]催化活性高达1.01×108 g PS/(mol Ti*h), 间规度≥95%. 相似文献
3.
单茂钛催化剂催化丁烯-1聚合及高分子量无规聚丁烯-1的合成与表征 总被引:6,自引:0,他引:6
Kaminsky等 [1,2 ] 用二茂基 ( Cp,Ind,Flu)过渡金属 ( Ti,Zr和 Hf)化合物 /MAO催化剂催化丁烯 - 1聚合 ,得到间规 -等规或间规 -等规 -无规的混合物 ,聚合物的分子量为 5 0 0 0 0至 1 5 0 0 0 0 .Rossi[3] 用( CH3) 2 Si( H4 Ind) 2 Zr Cl2 /MAO研究了丁烯 - 1的等规聚合 ,产物分子量仅 2 0 0 0左右 .林尚安等[4 ,5] 采用单茂钛催化剂 Cp* Ti( OBz) 3/MAO催化丁烯 - 1聚合 ,产物为立体多嵌段聚丁烯 - 1 .但目前尚未见到有关采用茂金属催化剂催化丁烯 - 1聚合制备高分子量无规弹性体聚丁烯 - 1的报道 .我们用单茂钛 Cp* Ti( OC… 相似文献
4.
非MAO的茂钛均相催化体系催化苯乙烯间规聚合———[CpTiMe3]/[Ph3C]+[B(C6F5)4]-催化体系许光学林尚安(中山大学高分子研究所广州510275)关键词茂钛络合物,茂金属催化剂,苯乙烯,间规聚苯乙烯间规聚苯乙烯(sPS)由于具... 相似文献
5.
间规立构聚丙烯的结晶度研究 总被引:3,自引:0,他引:3
Nata等用Ziegler-Nata催化剂首次合成了间规度为~50%间规聚丙烯,并对其进行了表征,指出其具有(TTGG)2螺旋构象,正交晶系,C2221空间群[1,2].近年来用茂金属催化剂合成的间规立构聚丙烯(sPP)的间规度可达93%以上,高间规... 相似文献
6.
7.
8.
茂金属催化剂催化苯乙烯间规聚合*Ⅱ.Cp*Ti(CH2SiMe3)3/B(C6F5)3的结构与活性中心许光学(中山大学高分子研究所,广州510275)关键词阳离子配合物,茂金属化合物,均相催化剂,苯乙烯,间规聚合分类号O643/TQ32有关茂钛催化体... 相似文献
9.
茂金属聚合催化剂的研究现状 总被引:2,自引:0,他引:2
198 0年德国汉堡大学的化学家 Sinn等[1] 发现了烯烃聚合用的茂金属催化剂 .茂金属催化剂为两个环戊二烯中间夹有过渡金属如 Zr、Hf、Ti等的具有三明治结构的有机金属化合物 .茂金属催化剂与传统的多相 Ziegler- Natta催化剂相比 ,具有可溶且聚合活性物种单一 ,对乙烯等烯烃的聚合活性高 ,高分子产物的分子量及组成分布窄等特点 .选择不同的茂金属催化剂 ,可获得所需立构规整性的高分子物 ,除能获得全同立构的聚烯烃外 ,还可获得由 Ziegler- Natta催化剂不能合成的间规立构聚烯烃 ,如聚苯乙烯 [2 ]与聚丙烯 [3 ] .由 Ziegler- Natta催化… 相似文献
10.
11.
Guang Qian YU* De Ze ZHANG Fu SHUN Li Jun QIAO Tao TANG Bao Tong HUANG State Key Laboratory of Polymer Physics Chemistry Changchun Institute of Applied Chemistry Chinese Academy of Sciences Polymer Chemistry Laboratory Chemistry Academy of S 《中国化学快报》2001,(3)
Although homogeneous metallocene catalysts show some specific characteristics, such as single site, extremely high catalytic activity, high ability to incorporate monomers, narrow molecular weight and comonomer distribution, and excellent control of stereoregularity, but they also suffer some drawbacks, a very large amount of MAO requirement, inability to be used in slurry or gas phase processes, and poor control of polymer morphology. Therefore, it is necessary to modify the catalysts for the… 相似文献
12.
rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2负载型催化剂催化丙烯等规聚合的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
将rac Me2 Si(Ind) 2 ZrCl2 与甲基铝氧烷 (MAO)预络合后负载于SiO2 上得到了高活性的负载型茂金属催化剂 ,并用于丙烯等规聚合 ,研究了 [Al]/ [Zr]比、聚合温度对聚合活性、产物分子量、聚合动力学的影响 ,同时与相应的均相体系进行比较 .结果表明 ,负载化后 ,活性中心的稳定性提高 ,所得聚合物的分子量也明显高于均相体系 .同时用13 C NMR测定了两种催化体系所制备的等规聚丙烯的微结构 .结果发现 ,负载型茂金属催化剂制得的聚丙烯立构选择性高于均相体系 ,其五元组立构序列 [mmmm]从均相的 82 0 %提高到负载的 86 3 % .同时区域选择性也有所改进 ,2 ,1 插入、1 ,3 插入分别从均相体系的 4 4‰和 1 9‰降到负载体系的 3 7‰和 0 5‰ . 相似文献
13.
i-PP/m-EPR reactor alloy were prepared through ethylene/propylene slurry copolymerization catalyzed by metallocene(rac-Et(Ind)_2ZrCl_2)supported on porous iPP particles.Polar monomer(dihydromyrcene alcohol)treated with triethyaluminum was added in the preparation of porous iPP particles to introduce hydroxyl groups and thus enhance the ability for chemically supporting the metallocene catalyst.The effects of MAO/Zr ratio and monomer composition in feed on the reaction activity and property of polymer wer... 相似文献
14.
烷基铝对球形MgCl_2负载的茂金属催化剂催化乙烯聚合的影响 总被引:4,自引:0,他引:4
以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂的茂金属催化剂虽然具有催化活性高、分子量分布窄、聚合物化学组成均匀等优点,但其极高的Al/Zr比和聚合物颗粒形态差等缺点限制了其工业化应用,因此对茂金属催化剂的负载化成为近年来的研究热点.在众多的载体中,球形MgCl2是研究得很少的一类载体,文献中曾采用先负载主催化剂茂金属配合物,聚合时再加入助催化剂MAO的方法[1],由于加入的MAO与主催化剂的络合能力很强,会使部分载上的主催化剂溶解下来,成为均相聚合[2,3],导致聚合物颗粒形态差,且粘釜现象严重.我们则采用相反的思路,即先将助催化剂MAO负载在球形MgCl2上,制得MgCl2/MAO,在聚合前再将MgCl2/MAO与Et[Ind]2ZrCl2混合陈化,并立即在少量烷基铝活化下引发乙烯聚合[4],实验结果表明,该催化剂聚合活性高、聚合物的颗粒形态好、且不粘釜,是一种新型的载体催化剂.由于烷基铝的加入可使催化剂的活性大幅度提高,所以本文将烷基铝也称作助催化剂,来研究其对该载体催化剂催化乙烯聚合的影响. 相似文献
15.
16.
17.
茂钛催化剂间规聚苯乙烯-b-聚丙烯嵌段共聚物的合成及产物分离与表征 总被引:2,自引:2,他引:2
以茂基三正丙氧基钛[CpTi(O n Pr)3]和改性的甲基铝氧烷(MAO)为催化体系,用于合成间规聚苯乙烯 b 聚丙烯嵌段共聚物.丙烯先预聚,然后加入苯乙烯进行嵌段共聚合反应,具有较高的催化效率(9500gP/gTi).研究了丙烯预聚合时间,共聚合反应温度、催化体系组份及浓度等聚合条件对嵌段共聚合反应的影响.共聚反应总产物经沸丁酮、沸庚烷和40℃四氢呋喃(THF)等溶剂的连续抽提分离,发现嵌段共聚物主要存在于沸丁酮的可溶级份中.将各分离级份用13C NMR、X 射线衍射和DSC等分析手段进行结构表征并加以讨论. 相似文献
18.
19.
合成了Cp TiCl2 N[Si(CH3) 3]2 甲基铝氧烷 (MAO)催化体系 ,以该体系进行丙烯聚合得到无规聚丙烯 ,具有高的分子量及良好的弹性 ,玻璃化温度为 - 8 8℃ .产物经DSC、1 3C NMR、DMA等方法表征 .结果表明 ,催化活性随着丙烯压力的增加 ,有明显的增大 .催化活性在 4 0℃下有最高的催化活性 ,而产物分子量随着温度的下降有明显增大 ,在 0℃~ 5 0℃范围内分子量MW =(2 0~ 6 0 )× 10 4 . 相似文献