主族金属在常温常压下的催化加氢

主族金属氢化物一般是在高温或高温高压下由金属与氢直接作用得到,反应条件比较苛刻。作者之一曾经利用催化剂使金属镁和氢在温和条件下反应。它的作用原理是:使镁与有机试剂(催化剂量)反应,得到可溶性的有机镁化合物,然后用过渡金属卤化物作催化剂,使有机镁化合物中的镁加氢成氢化镁,而有机部分重新被释放,在反应中反复起作用。     

LiCl促进的多官能团格氏试剂的制备及应用研究进展

自格氏试剂发现以来,含多官能团的格氏试剂合成一直是有机镁合成化学研究的热点和难点.重点综述了Knochel小组以氯化锂为添加剂,成功地通过三类常用的格氏试剂制备方法(金属镁和有机卤化物的直接氧化加成、卤素-镁交换、C—H键的镁化)合成了一系列含多官能团的格氏试剂.氯化锂的引入不但解决了官能团的兼容性问题,还提高了格氏试剂的反应活性,从而极大拓展了格氏试剂在合成化学中的应用.对氯化锂促进型格氏试剂合成的局限和研究前景也进行了探讨和展望.     

直接制造高分子格氏试剂

Ottawa和Cornell大学的化学家首次实现在不溶性聚合物上直接形成格氏试剂[J. Org. Chem, 52, 4644(1987)]。Ottawa大学的J. M. J. Fréchet说,以前直接把高分子的卤化物RX氧化加成于金属镁生成相应的格氏试剂RMgX没有成功是因为高分子卤化物和金属镁都是不溶的固体,无法互相接触和反应。他们的成功     

用金属镁跟碳水化合物的作用来制取氢气

用金属镁跟碳水化合物(木屑、砂糖、淀粉、葡萄糖等)的作用,可算是一个简便的制取氢气的方法。葡萄糖跟金属镁的反应可用下列的化学方程式来表示:     

有机电极材料在非水系金属镁二次电池中的研究进展

由于镁资源储量丰富、成本低廉, 且金属镁具有理论体积比容量高(3833 mAh/cm³), 沉积/溶解过程中不易形成枝晶等优点, 金属镁二次电池受到了研究者的广泛关注. 然而, Mg²⁺较大的极性导致其在多数锂离子电池正极材料中无法实现可逆脱嵌. 主流无机电极材料普遍存在只能在较小电流密度下循环、动力学缓慢、制备工艺复杂等问题. 相较而言, 有机电极材料具有理论比容量高、结构多样易调控、资源丰富、环境友好、受离子半径和电荷影响小等优点, 被认为是一种有潜力的电极材料. 综述了近年来用于非水系镁二次电池有机正极材料的研究进展, 讨论了不同类型有机正极材料的电荷存储机制及电化学性能, 并总结了其面临的挑战、解决策略以及未来的发展方向.     

格林亚试剂的形成机理,反应的表面性质

有机卤(Br、Cl、I)与金属镁作用形成格林亚试剂的反应,这是本世纪初就为大家所熟知了。该试剂的名称是以它的发现者——诺贝尔奖获得者Victor Grigard的名字命名的。那么,格林亚试剂是怎样形成的?也就是说,镁原子是怎样插入到碳一卤键中的?这就是本报告要论述的问题。     

混合多卤甲烷与金属镁反应产生溴氯卡宾及其反应机理的研究

应用CHBr3/CHCl3或CHBr3/CCl4和金属镁在一般的Grignard反应条件下与烯烃反应, 制备偕溴氯环丙烷衍生物。该反应原料易得, 反应条件温和, 产率良好, 后处理方便, 是制备偕溴氯环丙烷衍生物的一种简便的新方法。文中研究了上述反应的单电子转移和自由基链循环的复杂反应机理。     

有机催化不对称Henry加成反应

有机催化不对称合成反应是目前国内外研究最为活跃的领域之一.不对称Henry反应是合成光学活性硝基化合物的有效手段,目前报道的催化不对称Henry反应的有机催化剂主要有手性胍、手性(硫)脲衍生物、金鸡纳碱衍生物等,取得了良好的催化活性和对映选择性.对各类有机催化剂在有机催化不对称Henry反应中的应用研究进展,以及不对称诱导反应的机理、催化剂的分子结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导活性的影响进行了评述.     

有机化学反应中间体的质谱分析

有机化学反应中活性中间体的性质各异,对反应中间体的表征和研究对于阐明和确证反应机理、优化反应条件、筛选催化剂和发现新类型反应至关重要.近年来,质谱技术和在线微量采样技术的发展,极大程度地拓展了质谱学在该领域的应用.本文总结了近年来本领域发展的新策略、技术和方法,以及有机质谱技术在反应中间体研究中的应用.     

磷自由基对不饱和键的双官能化反应的研究进展

有机膦化合物在有机反应、光电材料、阻燃材料以及药物化学等研究领域都具有广泛的用途,因而探索更高效、更绿色的方法实现有机膦化合物的合成是有机膦化学工作者的主要目标之一.通过磷自由基与不饱和化合物的双官能团化反应可以在一步反应中实现含磷杂环以及多环化合物的构建.按磷自由基引发方式的不同,对近年来磷自由基与不饱和化合物的双官能团化反应的研究进展进行了综述.