溶致性液晶高分子PBT的结构表征

聚苯撑苯并二噻唑(PBT)具有典型的溶致性液晶行为,聚合后期有液晶态搅拌乳光现象。偏光显微镜观察到具有向列型织态结构,溶液粘度随浓度变化,当进入液晶区时有明显的反常突变。对高分子链和凝聚态结构进行了X射线衍射研究,测定了晶胞参数、C轴等同周期和高分子链的取向度,并表明取向的PBT凝聚态是由刚性棒状的分子呈园柱体形态二维有序堆砌而成的。     

液晶高分子聚苯撑苯并二噁唑的合成、结构与性能

本文以间苯二酚为原料,合成了缩聚单体4,6-二胺基1,3-间苯二酚盐酸盐。在多聚磷酸介质中与对苯二甲酸经分段升温缩聚得聚苯撑苯并二噁唑(PBZO).用元素分析法,X-光衍射法、X-光平板照相、FTIR和C~(13)-NMR研究了PBZO的结构.测定了PBZO/MSA体系的特性粘数。测定了PBZO的力学性能和热稳定性。结果表明PBZO是继PBZT后又一种新型的高性能液晶高分子材料。     

溶致性液晶高分子聚苯并恶唑的合成和结构与性能研究

用对羟基苯甲酸甲酯为原料，合成了自缩聚型单体４－羟基－３胺基苯甲酸盐酸盐，在多聚磷酸介质中经溶液缩聚，制得高分子量的聚苯并恶唑，在聚合后期观察到明显的溶致性液晶高分子所特有的搅拌乳光现象，经携膜及干喷湿纺技术得到了ＡＢＰ－ＢＯ的薄膜和纤维。     

溶致性液晶高分子聚苯并■唑的合成和结构与性能研究

用对羟基苯甲酸甲酯（乙酯）为原料，合成了自缩聚型单体４ 羟基 ３ 胺基苯甲酸盐酸盐，在多聚磷酸介质中经溶液缩聚，制得高分子量的聚苯并唑（ＡＢＰＢＯ），在聚合后期观察到明显的溶致性液晶高分子所特有的搅拌乳光现象，经推膜及干喷湿纺技术得到了ＡＢＰ ＢＯ的薄膜和纤维．在甲基磺酸溶液中测定了ＡＢＰＢＯ的特性粘数，用Ｘ ｒａｙ平板照相及Ｘ ｒａｙ衍射、ＦＴＩＲ、ＴＧＡ、动态粘弹谱仪等测定和研究了ＡＢＰＢＯ薄膜和纤维的结构和性能，抗张强度为１５５ＧＰａ，抗张模量为９０ＧＰａ，在氮气中起始分解温度为６５７３℃．结果表明ＡＢＰＢＯ是一种高性能的半刚性的溶致性液晶高分子材料     

聚苯撑苯并二噻唑的纺丝工艺研究

对聚苯撑苯并二噻唑（PBZT）的纺丝采用了“干喷湿纺”新技术，连续纺出了高强度、高模量的PBZT纤维。研究了PBZT的溶液浓度、PZT分子量、纺丝时空气层高度、纺丝温度和拉伸比对所纺出PBZT纤维力学性能的影响，找到了最佳纺丝工艺条件。     

高性能PBO纤维的成型、性能改善及其应用研究北大核心CSCD

聚苯撑苯并二噁唑(PBO)纤维具有超高强度和模量、优异的耐热性和阻燃性,是一种在国防军工、航空航天等领域有重要应用价值的有机高性能纤维。本文综述了国内外PBO纤维的发展历程、纤维的性能,重点介绍了制备高分子量PBO聚合物和纺制高性能PBO纤维的关键技术和先进工艺,提供了改善PBO纤维界面粘结性能、压缩性能和光老化稳定性能的不同技术途径。结果表明:PBO聚合只有多种因素包括单体、工艺、设备等同时优化才能获得高分子量的PBO聚合物,利用双螺杆挤出机同时完成聚合和液晶纺丝成型是工业化连续生产高性能PBO纤维的先进技术路线;通过在PBO大分子链上引入离子基团或双羟基能显著提高PBO纤维与环氧树脂的界面粘结强度,双羟基的存在能使PBO大分子链间建立氢建相互作用从而也提高了PBO纤维的压缩性能,双羟基单体特有的紫外吸收性能更是有效地改善了PBO纤维的光稳定性;在PBO聚合时添加光吸收剂,或在PBO纤维表面涂覆聚酰亚胺都是改善PBO纤维光稳定性的有效方法。     

聚苯撑苯并二噻唑(PBT)的耐热性和液晶性研究

PBT溶于甲基磺酸(MSA)和多聚磷酸(PPA)等强酸溶剂中时能形成液晶。用TGA法测定了PBT在氮气和空气中的热分解温度,分别高达690℃和585℃。计算了PBT在氮气中的分解活化能为161 kJ/mol。测定了PBT-MSA体系液晶的退偏振光强度-温度谱和浓度-温度二元液晶区域相图,并发现8％的PBT-PPA体系表现出特殊的退偏光强度-温度特性。液晶和PBT固体的X-衍射图表明液晶状态下沉积的薄膜保持了液晶态的结构,固体小角光散射的H_v图表明非液晶态下沉积的PBT薄膜有球晶结构。     

含X-型液晶基元的液晶高分子的研究

以4,4′-(烷撑二酰氧)二苯甲酰氯和2,5-二羟基-1,4-苯撑双-(对乙氧基苯甲酸酯)为单体,采用低温缩聚方法,合成了含X-型液晶基元和不同柔性链长度的主链型液晶聚合物。聚合物的液晶行为用DSC、偏光显微镜和X-光衍射进行了表征。对于样品升温消光后又重新出现双折射的异常现象,初步认为是加热过程中分子量提高的结果。     

聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液的相转变过程及其动力学研究

用退偏振光强度法及偏光显微镜研究了溶致性液晶高分子聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液(PBT/MSA)由液晶相至各向同性相(N→I转变),及由各向同性相至液晶相(I→N转变)的相变过程.液晶相的形成(I→N)服从Av-rami方程,Avrami指数为1左右,表明该体系的液晶相是以一维棒状方式形成的.相转变温度与浓度有关,提高温度可加速在应力下液晶相长程有序结构的形成.     

含4-叔丁基环己基和烯烃共轭结构的双苯并噻唑类聚合物的合成及性能

一类新型的含4-叔丁基环己基和烯烃共轭结构的双苯并噻唑类聚合物PBTs III1,2由1,1’-双(4-氨基-3-巯基苯基)-4-叔丁基环己烷二盐酸盐(BAMPBCH?2HCl)与烯烃二元酸经过缩聚反应制备得到。聚合物的结构都经过了红外(IR)、核磁(NMR)、元素分析(EA)的表征。4-叔丁基环己基的引入提高了此类聚合物的溶解性并保持了较好的热稳定性,失重10%的温度在419 oC以上。相比聚苯撑苯并双噻唑(PBZT),PBTs III1,2的紫外吸收波长发生了蓝移,相对聚2,2’-对苯撑-6,6’-(4-叔丁基)环己基双苯并噻唑(PBT)则发生了红移,光学能带隙分别为2.56eV和2.53eV,大侧基和烯烃结构的引入扩大了苯并噻唑类聚合物光学能带隙的可调范围。PBTs III1,2的荧光发射波长较PBT发生了红移,大侧基的引入降低了固态时聚合物分子链的聚集程度。顺磁共振(EPR)的结果表明,PBTs III1,2都有明显的顺磁共振信号,顺磁中心是它们本身所固有的。     

含亚甲基和双二氮杂萘酮结构的聚芳酮的合成与性能

聚芳醚酮是一类重要的具有优异综合性能的工程塑料 ,它具有高的热稳定性、尺寸稳定性、耐溶剂性、好的加工性能和电性能 ,因而它经常作为复合材料的基质、粘合剂等被广泛的应用于航空、航天和电子等领域 .近几十年来 ,人们付出了很大的努力去开发聚芳醚酮新品种[1,2 ] .本研究组以 4 (4′ 羟基苯氧基 ) 2 ,3 二氮杂萘 1 (2Ｈ) 酮为缩聚单体制备了一系列的性能优良的聚芳醚酮[3～ 6] ,在主链中引入高密度的氮杂萘酮结构是获得高热稳定性和良好溶解性的重要途径 .由单体中含有更多的氮杂萘酮结构获得可溶解且耐温等级更高的聚芳酮是人们期…     

碳纳米管改性聚苯硫醚熔纺纤维的结构与性能研究

将多壁碳纳米管(MWCNTs)和聚苯硫醚(PPS)经过熔融挤出后制备成复合材料切片,并采用熔融纺丝法制得碳纳米管改性聚苯硫醚复合纤维.采用扫描电镜(SEM)、拉曼光谱、示差扫描量热分析(DSC)、动态机械分析(DMA)以及力学性能测试等表征手段研究了复合纤维中碳管的分散状态,与基体的界面作用,复合纤维的结晶性能以及力学性能,从而探讨了聚苯硫醚/碳纳米管复合纤维体系的微观结构与宏观性能之间的关系.研究表明,聚苯硫醚分子结构与碳纳米管之间具有的π-π共轭作用使碳管较为均匀的分散在基体中,界面结合较为紧密.同时熔融纺丝过程中的拉伸作用使碳管进一步解缠并使碳管沿纤维拉伸方向取向.另一方面,拉曼光谱显示拉伸作用有效地增强了界面作用,有利于外界应力的传递.碳管的良好分散以及强的界面作用使复合纤维力学性能得到大幅度的提高,当碳管含量达到5 wt%时,复合纤维的模量有了明显的提高,拉伸强度较纯PPS纤维提高了近220%.     

多单体接枝聚丙烯对PBT/PP共混体系的形态结构及力学性能影响研究

研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)和苯乙烯 (St)多单体熔融接枝聚丙烯 (PP g (GMA co St) )对聚对苯二甲酸丁二酯 (PBT) 聚丙烯 (PP)共混物的形态结构和力学性能的影响 .利用双螺杆挤出机对PBT PP合金进行共混挤出 ,使用DSC、FT IR和SEM、TEM等手段对共混物进行了分析和相形态观察 ,并测试了力学性能 .实验证明 ,熔融共混过程中PP g (GMA co St)的环氧基团可以与PBT的端羧基发生化学反应 ,就地生成了PBT g PP共聚物 ,该共聚物可对PBT PP合金起到良好的增容剂作用 ,使共混物的相区尺寸显著减小 ,共混物的拉伸强度和冲击强度等力学性能同时得到明显改善 ,达到了弹性体系或小分子增容所难以达到的力学性能平衡的效果 .此外 ,TEM的研究还在PBT PP g (GMA co St)共混物中发现了特殊的微相分离结构     

聚丁二酸丁二酯/纳米高岭土共混体系结晶及力学性能研究

用熔融共混法制备聚丁二酸丁二酯(PBS)/纳米高岭土(nano kaolin)复合降解材料,利用FTIR、DSC、万能拉力机和SEM对其微观结构、结晶、力学性能及分散性进行研究.FTIR光谱分析结果表明,改性剂与nano kaolin发生了化学键合作用;DSC结果表明,在PBS中加入nano kaolin,提高了结晶起...     

EFFECT OF DRAWING ON MORPHOLOGY,STRUCTURE AND MECHANICAL PROPERTIES OF BLENDS OF A LIQUID CRYSTALLINE POLYMER AND MODIFIED POLY(PHENYLENE OXIDE)

Polymer strands with various draw ratios of a thermotropic liquid crystalline polymer(LCP) and modified poly(phenylene oxide) were prepared by drawing the melts leaving aslit die in open air. The morphology, structure and mechanical properties of the resultingstrands were studied as a function of LCP content and draw ratio. It was found that thethermal and mechanical properties of the matrix phase did not change dramatically withthe amount of LCP and draw ratio, but the orientation of LCP phase could be increasedwith draw ratio. The mechanical properties of the strands could be improved by moderatelydrawing the melts. Wide angle X-ray diffraction suggested that the improvement in tensilestrength of the strands was due to the resultant fibrillation of LCP phase and enhancedmolecular orientation. Morphological observation indicated that excessive drawing of thestrands could lead to the break down of the microfibrils of LCP and thus resulted in thedecrease of mechanical strength.     

刚性链芳香聚酰胺片晶结构

应用透射电子显微术直接观察了刚性链芳香聚酰胺结晶取向膜的结晶形态结构．结果表明了，在聚对苯二甲酰对苯二胺（ＰＰＴＡ）和聚对苯甲酰胺（ＰＢＡ）的结晶取向膜中均存在有片晶结构．片晶的厚度对ＰＰＴＡ为２０ｎｍ；而对ＰＢＡ为４０ｎｍ，其大小恰好分别与该高聚物分子链的相关长度相当．最后提出一伸直链构象的结构模型来描述这类刚性链高聚物形成片晶结构的分子链堆砌排列方式．     

丙交酯-乙交酯共聚中的酯交换及共聚物结构和性质研究

以辛酸亚锡为催化剂 ,通过本体开环聚合合成了不同摩尔比的DL 丙交酯 乙交酯 (DL LA GA)共聚物 (PDL LGA) .1 H和1 3C NMR以及DSC结果表明 ,共聚物中GA结构单元的含量略高于按GA投料比计算的结果 ,聚合过程中存在二级酯交换反应 .当聚合温度为 16 0℃时 , GG 序列的平均长度 (lGG)随GA摩尔投料比增大而增长 ,而 LL 序列的平均长度 (lLL)则相反 .研究发现 ,随着GA摩尔投料比降低 , LL 单元的二级酯交换系数 (TⅡ[GLG])下降 ,至GA摩尔投料比达到为 5 0 %时最小 ,而后却逐渐增大 .L LA与GA在同样的条件下聚合 ,TⅡ[GLG]和lGG 都比DL LA与GA聚合的大 .聚合温度升高 ,TⅡ[GLG]增大 ,意味着二级酯交换反应加剧 ,但DL LA GA摩尔投料比较高 (75 2 5 )的共聚物的lGG 值有所下降 ,lLL值变化不大 ,而DL LA GA摩尔投料比较低 (5 0 5 0 )的共聚物的lGG值则变化不大 ,lLL值有所下降 ,说明聚合反应还受共聚单体的投料比和其它因素影响 .升高聚合温度比在较低温度下延长反应时间更有效改变共聚物的链结构 .在一定温度下聚合 ,共聚产物的Tg 随GA摩尔投料比增大而有规律降低和在氯仿中的溶解性下降 ;而DL LA GA摩尔投料比一定时 ,聚合温度对共聚物的Tg 的影响较为复杂 ,这与聚合温度对共聚物的链结构影响较大有关 .     

EFFECT 0F INTERFACIAL ADHESION ON CRYSTALLIZATION AND MECHANICAL PROPERTIES OF POLY (ETHYLENE TEREPHTHALATE)/GLASS BEAD COMPOSITES

The interfacial adhesion between poly (ethylene terephthalate) (PET) and glass beadwas investigated by scanning electron microscope and parallel-plate rheometer. Effect ofinterfacial adhesion on the crystallization and mechenical properties of PET/glass beadcomposites was also studied by differential scanning calorimeter and mechanical testers.The results obtained indicate that the glass bead has a heterogeneous nucleation effecton the PET crystallization. Although better interfacial adhesion is advantageous to theincrease of the tensile strength of the composite, yet it is unfavorable to the crystallizationof PET. It should be pointed out that the crystallization rate of filled PET is always higherthan that of pure PET, regardless of the state of interfacial adhesion.     

共轭聚合物的结构缺陷及对光电性能的影响

共轭聚合物是由大量重复基元通过化学键连接的一维体系,具有独特的光、电、电化学等性质,已经引起学术界的广泛关注.由于共轭聚合物结构(链段、构象、聚集态)的复杂性,即使在非常精细的合成条件下,少量结构缺陷的形成也是难免的.共轭聚合物,特别在其固态状态下激发能量能够有效传递,使得少量缺陷的影响被放大,对其光电性质产生巨大影响.因此对共轭聚合物结构缺陷的研究,包括缺陷成因与控制、缺陷密度的分析、缺陷的分子结构与电子结构特征等,对于高品质材料的研发具有重要的意义.本文对国内外研究进展进行了比较详尽的介绍.