Indirect spectrophotometric determination of palladium using 1,10-phenanthroline as reagent

Summary The spectrophotometric method for the determination of palladium is based upon the addition of a standard 1,10-phenanthroline solution to precipitate Pd(phen)Cl₂ and the determination of 1,10-phenanthroline concentration of the supernatant solution. The absorbancy readings were made in the absorption maximum at about 271 nm, in the concentration range of 10^–6 to 10^–5M 1,10-phenanthroline in 0.1 M hydrochloric acid and 0.1% hydroxylamine hydrochloride. For the phenanthroline system Beer's law is valid. Ions which either form with phenanthroline very strong complexes or interfere with the spectrophotometric determination of 1,10-phenanthroline must be absent. The method is simple, rapid, accurate and applicable to the macro and micro-determination of palladium in different systems. Standard deviation was found to be 0.085 ppm (in pure Pd solutions).

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Indirekte spektrophotometrische Bestimmung von Palladium mit 1,10-Phenanthrolin

Zusammenfassung Das Verfahren beruht auf der Fällung von Pd(phen)Cl₂ durch Zusatz einer bestimmten Menge Standard-1,10-Phenanthrolinlösung und spektrophotometrischer Bestimmung des Überschusses.Die Messungen werden bei dem Absorptionsmaximum bei etwa 271 nm und einer Konzentration von 10^–6M bis 10^–5M 1,10-Phenanthrolin in 0,1 M HCl und 0,1% Hydroxylaminhydrochlorid enthaltender Lösung durchgeführt. Das 1,10-Phenanthrolinsystem folgt dem Beerschen Gesetz. Ionen, die entweder mit 1,10-Phenanthrolin starke Komplexe bilden oder die spektrophotometrische Bestimmung von 1,10-Phenanthrolin beeinflussen, müssen abwesend sein. Die Methode ist einfach, rasch und genau und kann für Mikro- und Makrobestimmungen in verschiedenen Systemen angewendet werden. Die Standardabweichung beträgt 0,085 ppm (in reinen Pd-Lösungen).

     

Determination of germanium by hydride generation with reducing tube followed by graphite furnace atomic absorption spectrometry using CH4/Ar as sweeper gas

Summary A sensitive method for the hydride generation and graphite tube furnace atomic absorption spectrometric measurements with a reducing tube using mixed gas (CH₄ 10% + Ar 90%) as sweeper gas has been developed for the determination of germanium. Germanium hydrides were generated in a horizontal glass tube, in which a pellet of NaBH₄ was placed. 0.61/min of sweeper gas flow rate, 2,700° C of atomization temperature and 2.5–3 M of acidity range were the best experimental conditions. The strong supression of the germanium signal by Ni and Co was effectively eliminated with 1,10-phenanthroline and thiosemicarbazide was comparatively effective for Au. The reducing tube used in this technique is extremely simple and can be connected to all the types of graphite furnaces. A detection limit of 2 ng was obtained with a precision of 3–4%

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Germaniumbestimmung durch Hydriderzeugung im Reduktionsrohr und nachfolgende Graphitofen-AAS mit CH₄/Ar als Spülgas

Zusammenfassung Bei dem beschriebenen Verfahren werden die Hydride in einem horizontalen Glasrohr erzeugt, das eine NaBH₄-Perle enthält. Als optimale experimentelle Bedingungen ergaben sich: Spülgas (0,61/min) aus 10% CH₄ und 90% Ar, Atomisierungstemperatur 2700° C, 2,5–3 M Säure. Die starke Beeinflussung des Ge-Signals durch Ni und Co wurde mit Hilfe von 1,10-Phenanthrolin eliminiert, die Störung durch Au mit Hilfe von Thiosemicarbazid. Das verwendete Reduktionsrohr ist sehr einfach und kann für alle Arten von Graphitöfen benutzt werden. Die Nachweisgrenze beträgt 2 ng, die Reproduzierbarkeit 3–4%.

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Paper read at the Meeting of the Japan Society for Analytical Chemistry, June 1982     

Bestimmung kleiner Zinngehalte in hochlegierten Stählen und Ferrolegierungen

Zusammenfassung Verschiedene bekannte Methoden zur Bestimmung von Zinn-Spuren in hochlegierten Stählen, Ferrolegierungen und ähnlichen Materialien wurden überprüft. Im Gegensatz zu der bei höheren Gehalten gut brauchbaren jodometrischen Titration sind photometrische Methoden zwar wesentlich empfindlicher, aber auch überaus störanfällig. Die Farbreaktionen von Zinn mit Dithiol oder Phenylfluoron konnten nicht angewendet werden, da sich störende Nebenelemente nicht vollständig abtrennen lassen.Polarographisch lassen sich zwar selbst sehr kleine Zinn-Gehalte gut erfassen, doch erfordert die ungenügende Trennschärfe der Wechselstrompolarographie umfangreiche und zeitaufwendige Trennoperationen.Die besten Ergebnisse wurden mit der Atomabsorptionsanalyse erzielt. Die Meßbedingungen sowohl für wäßrige als auch organische Lösungen wurden festgelegt. Verschiedene Anreicherungsmethoden wurden untersucht, wobei sich die Fällung von Sn-Hydroxid mit Beryllium als Spurenfänger für Gehalte von 0,0015–0,25% und die Extraktion des Zinns als Thiocyanat-Komplex für Gehalte von 0,0008-0,1% Sn sehr gut bewährten.

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Determination of small tin contents in highly alloyed steels and ferro alloys

Summary Various methods were tried for determining traces of tin in highly alloyed steels, ferro-alloys and similar materials. In contrast to the iodometric titration that works well in the cases of high contents of tin, the photometric methods while more sensitive are much more sensitive to interferences. The color reactions of tin with dithiol or with phenylfluorone could not be employed because interfering accessory elements could not be completely removed.Though very small tin-contents can be determined very well polarographically, the inadequate separation sharpness of the alternating current polarography requires extensive and time-consuming separative operations. The best results were achieved with the atomic absorption analysis. The measuring conditions for both aqueous and organic solutions were established. Various accumulation methods were investigated, whereby the precipitation of Sn-hydroxide with beryllium as trace catcher for contents of 0.0015–0.25% and the extraction of the tin as thiocyanate complex proved very good for tin contents that ranged from 0.0008 to 0.1 % Sn.

     

Determination of antimony in solder alloy by hydride generation followed by graphite furnace atomic absorption spectrometry

Summary Antimony was determined in solder alloy (NBS; SRM 1276) by a combination of hydride generation with reducing tube, graphite furnace atomization and atomic absorption detection. Stibines were generated in a horizontal glass tube, in which a pellet of sodium borohydride was placed. 1.2–1.3 1/min of argon flow rate, 2,300° C of atomization temperature and 1.2–2.5 M of acids concentration were the best experimental conditions. The strong supression of the antimony signal by nickel, cobalt and copper was effectively eliminated with 1,10-phenanthroline. A detection limit of 1.2 ng was obtained with a precision of 4–5%. The reducing tube used in this technique is extremely simple and can be connected to all the types of graphite furnaces. Furthermore, this technique can be used for the determination of mercury [1].

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Bestimmung von Antimon in Lotlegierung durch Hydriderzeugung mit nachfolgender Atomisierung im Graphitrohr und AAS-Detektion

Zusammenfassung Antimon wurde nach diesem Verfahren in Lotlegierung NBS (SRM 1276) bestimmt. Die Stibine wurden in einer horizontalen Glasröhre erzeugt, die gekörntes Natriumborhydrid enthielt. Der Argonfluß betrug 1, 2–1,3 l/min, die Atomisierungstemperatur 2300° C und die Konzentration an Säure 1,2–1,5 M. Die starke Unterdrückung des Sb-Signals durch Ni, Co und Cu konnte erfolgreich mit Hilfe von 1,10-Phenanthrolin verhindert werden. Die Nachweisgrenze lag bei 1,2 ng, die Präzision betrug 4–5%. Die benutzte Reduktionsröhre ist sehr einfach und kann an alle Typen von Graphitöfen angeschlossen werden. Das Verfahren läßt sich auch zur Quecksilberbestimmung [1] einsetzen.

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Paper read at the meeting of the Japan Society for Analytical Chemistry, October 1983     

Über Reaktionen zweier Phenanthrolinderivate mit Kupfer und Eisen

Zusammenfassung 2.9-Dimethyl-Mtro-1,10-Phenanthrolin ist ein empfindliches Reagens zur Bestimmung von Kupfer. Der Komplex wurde mit dem des Neocuproins bezüglich der Verwendbarkeit als kolorimetrisches Reagens verglichen. Vorteile ergaben sich hinsichtlich Säurebeständigkeit und Empfindlichkeit.4,7-Dihydroxy-1,10-Phenanthrolin wurde auf seine Verwendbarkeit als Eisenreagens untersucht. Es eignet sich für die Bestimmung kleiner Eisenmengen in alkalischem Medium.

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Summary 2,9-Dimethyl-nitro-1,10-phenanthrolme is a sensitive reagent for determining copper. The complex was compared with that of neocuproin with respect to application as colorimetric reagent. Advantages were found with regard to stability toward acids and sensitivity. 4,7-Dihydroxy-1,10-phenanthroline was tested as to its applicability as a reagent for iron. It is suitable for the determination of slight quantities of iron in an alkaline medium.

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Résumé La diméthyl-2,9 nitrophénanthroline-1,10 est un réactif sensible pour le dosage du cuivre. On a comparé le complexe avec celui de la néocuproïne du point de vue de ses possibilités d'application comme réactif colorimétrique. Des avantages apparaissent du point de vue stabilité vis-à-vis des acides et sensibilité. On a expérimenté la dihydroxy-4,7 phénanthroline-1,10 en vue de son utilisation comme réactif du fer. On peut l'employer pour doser de petites quantités de fer en milieu alcalin.

     

Thermisch stimulierte Ströme in Hochdruckpolyäthylen

Zusammenfassung Zur Untersuchung des Leitungsmechanismus in Polyäthylen (LDPE) wurden Messungen thermisch stimulierter Ströme im Temperaturbereich von –190 bis +40 °C durchgeführt. Dabei treten, abhängig von der Polarisationstemperatur, bis zu vier, teilweise nur als Schulter ausgeprägte Maxima auf. Zwei Peaks bei tiefer Temperatur, die im wesentlichen unabhängig von der Polarisationstemperatur sind, werden mit Injektion und Trapping von Ladungsträgern (Elektronen oder Löcher) in Verbindung gebracht. Der Hauptpeak bei hoher Temperatur, dessen Erscheinen abhängig von der Polarisationstemperatur ist, kann mit einer Dipolorientierung PE-eigener Dipole erklärt werden.

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Summary Thermally stimulated currents have been measured in low-density polyethylene in the temperature range from –190 to +40 °C. In this range four peaks are discernable, of which two near –170°C and –135°C are interpreted in terms of electron or hole injection and subsequent detrapping. The depolarisation phenomenon at higher temperatures is strongly sensitive to polarisation temperature and can be explained in terms of dipole orientation.

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Die diesem Bericht zugrunde liegenden Arbeiten werden mit Mitteln des Bundesministers für Forschung und Technologie im Rahmen des Technologieprogramms gefördert. Die Verantwortung für den Inhalt liegt jedoch allein bei den Autoren.     

Use of pyridine-2-aldehyde-2′-pyridylhydrazone for trace analysis of copper in foodstuffs

Summary Pyridine-2-aldehyde-2-pyridylhydrazone (PAPHY) reacts with copper in aqueous solutions to form a mono- and a bis-complex, both of which can be deprotonated with alkali and the neutral complexes can be extracted inton-amyl alcohol. The intensely coloured chloro-PAPY-copper(II) and bis-PAPY-copper(II) complexes show absorption maxima at 481 nm and 455–460 nm respectively inn-amyl alcohol solutions while both show the absence of absorption bands in their infrared spectra.By using excess of the PAPHY reagent, trace quantities of copper are extracted quantitatively as the neutral bis-PAPY-copper(II) complex inton-amyl alcohol and subsequently determined by atomic absorption measurement. A linear relationship exists between the copper concentrations and the atomic absorption readings. This forms the basis for the present method for trace analysis of copper in foodstuffs.

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Zusammenfassung Pyridin-2-aldehyd-2-pyridylhydrazon (PAPHY) reagiert mit Kupfer in wäßriger Lösung unter Bildung eines Mono- und eines Bis-Komplexes. Beide lassen sich mit Alkali deprotonieren und als neutrale Komplexe mitn-Amylalkohol extrahieren. Die intensiv gefärbten Chlor-PAPY-Cu(II)- und Bis-PAPY-Cu(II)-Komplexe zeigen Absorptionsmaxima bei 481 bzw. 455–460 nm in amylalkoholischer Lösung; für beide fehlen die Absorptionsbanden für N-H im IR-Spektrum.Mit überschüssigem PAPHY-Reagens werden Kupferspuren quantitativ als neutraler Bis-PAPY-Cu(II)-Komplex mitn-Amylalkohol extrahiert und dann durch Atomarabsorptionsmessung bestimmt. Kupferkonzentration und Atomarabsorption verhalten sich zueinander linear. Auf dieser Grundlage beruht die vorgelegte Methode zur Bestimmung von Kupferspuren in Nahrungsmitteln.

     

Spektralphotometrische Bestimmung von Spurenelementen der Schwefelwasserstoffgruppe mit Natriumpyrrolidindithiocarbaminat

Zusammenfassung Es werden die Verhältnisse für die Anwendung von Natriumpyrrolidindithiocarbaminat zur, Bestimmung der Spurenelemente Wismut, Kupfer, Zinn und Antimon in allen handelsüblichen Zinkqualitäten beschrieben. Auf die Beseitigung von Störungen durch andere Begleitelemente wird besonders hingewiesen. Nach den angegebenen Arbeitsvorschriften lassen sich Wismut, Zinn und Antimon in Mengen von 10–500g, Kupfer in Mengen von 1–60g bei gleichzeitiger Anwesenheit von 100–500 mg Zink mit guter Genauigkeit bestimmen. Eine Anreicherung von Zinn und Antimon ist möglich, wobei eine dem Kupfer entsprechende Empfindlichkeit erreicht werden kann. Die mitgeteilten Arbeitsvorschriften eignen sich zum Teil als Schnellmethoden.Der Direktion der Georg Fischer Aktiengesellschaft (Schaffhausen) danken wir für die Bewilligung zur Veröffentlichung der vorstehenden Arbeit. Herrn W.Lüscher danken wir für die Ausführung der zahlreichen Extraktionen und photometrischen Messungen.     

Analytical application of embelin

Summary Embelin is employed as an analytical reagent for the estimation of (1)copper as embelate at p_H 6.0–6.5 or as oxide by igniting the complex and (2) cadmium in solution at p_H 6.0–6.5 as its embelate. Separation of copper and cadmium is effected at ph 2.5–3.0.

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Zusammenfassung Die Verwendung von Embelin zur Bestimmung und Trennung von Kupfer und Cadmium wird beschrieben. Kupfer kann entweder bei p_H 6,0–6,5 als Embelat gefällt und als solches ausgewogen werden oder es kann das Embelat zum Oxid verglüht und dann gewogen werden. Cadmium wird bei p_H 6,0–6,5 gefällt und als Embelat bestimmt. Zur Trennung von Kupfer und Cadmium wird das erste bei ph 2,5–3,0 ausgefällt und als Oxid bestimmt, anschließend wird bei ph 6,0–6,5 das Cadmium gefällt.

     

Rapid spectrophotometric determination of chlorate with dimedone bisthiosemicarbazone monohydrochloride

Summary Dimedone bisthiosemicarbazone monohydrochloride has been examined to evaluate its usefulness as a reagent for rapid and sensitive Spectrophotometric determination of chlorate (0.5–5.0 ppm) by oxidation of the reagent in 70% perchloric acid medium and measurement of the yellow product. The molar absorptivity at 417 nm is 1.86×10⁴ l·mole^–1·cm^–1. The relative standard deviation is 1.6% for 2.5 ppm of chlorate.

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Spektropbotometrische Bestimmung von Chlorat mit Dimedonbisthiosemicarbazon-monocblorhydrat (I)

Zusammenfassung Die Verwendbarkeit von I als Reagens für die rasche und empfindliche spektrophotometrische Bestimmung von 0,5–5,0 ppm Chlorat durch Oxydation von I in 70%iger Perchlorsäure und Messung des gelben Reaktionsproduktes wurde untersucht. Die molare Absorptivität bei 417 nm beträgt 1,86×10⁴ l·mol^–1·cm^–1. Die relative Standardabweichung beträgt 1,6% für 2,5 ppm Chlorat.

     

Photometrische Bestimmung des Mangans als Bis-(dipicolinato)-manganat(III)

Zusammenfassung Mangangehalte zwischen 2 und 200 g/ml lassen sich durch Überführung des Mangans in das rote Bis-(dipicolinato)-manganat(III)-ion bestimmen, dessen Konzentration im Bereich eines der beiden Absorptionsmaxima bei 510 nm und bei 1014 nm photometrisch gemessen wird. Zur Oxydation des Mangans dienen salpetersaure Lösungen von Kaliumbromat oder salzsaure Lösungen von Kaliumchlorat. Die Oxydation läuft bei Zimmertemperatur sehr rasch ab; in schwefelsauren Lösungen setzt die Oxydation mit Kaliumbromat erst nach einer von der Bromatkonzentration abhängigen Verzögerungszeit ein. In allen Fällen resultieren Lösungen, deren Extinktionen im p_H-Intervall 1,5–4,0 konstant und sehr gut reproduzierbar sind, so daß das Verfahren eine Genauigkeit von 0,2–0,5% ohne weiteres zuläßt. Das Bestimmungsverfahren ist nur wenig störanfällig. Systematische Fehler, die durch Kobalt, Kupfer Nickel, Chrom oder Eisen verursacht werden, können innerhalb gewisser Grenzen entweder rechnerisch eliminiert oder durch Übergang zu einer anderen Meßwellenlänge vermieden werden.

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Summary In acidic media and in presence of pyridine-2,6-dicarboxylic acid (dipicolinic acid) divalent manganese can be readily oxidised to form red solutions of the bis-(dipicolinato)-manganate(III) complex ion. The fairly intense light absorption of these solutions, when measured at 510 nm or 1014 nm, offers a good possibility for the photometric determination of manganese in the concentration range between 2 and 200 g/ml. The reproducibility of measurements is about 0.2–0.5%. The measurements are widely unaffected by changes in p_H and reagent concentration. Most cations and anions do not interfere, even when present in relatively large excess.

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Ich danke Fräulein Sigrid Altfeld, Frau Ingeborg Benning und Fräulein Annette Schendekehl für ihre zuverlässige Mitarbeit. Der Deutschen Forschungsgemeinschaft gebührt Dank für die materielle Förderung dieser Arbeit.

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Teil der Habilitationsschrift.     

Über die Reduktion der Titanchloride

Es wird über den Verlauf der Reduktion eines Ti(IV)-chlorid-Wasserstoff-Gemisches in der elektrischen Entladung in Gegenwart einer Na-Elektrode berichtet. Titanmetall entsteht in feinverteilter Form. An der Reduktion ist im verwendeten Entladegefäß Natrium wegen der Rückreaktion von HCl stärker beteiligt als der Wasserstoff.Die Teilung des Vorganges in zwei Stufen durch Herstellung von Ti(II)-chlorid mit Wasserstoff in der elektrischen Entladung und nachträgliche Umsetzung mit Natrium bei 300°C führt zu feinem, aber gut kristallisiertem Titanmetall.Aus Ti(II)-chlorid-haltigen NaCl–KCl-Schmelzen läßt sich bei rd. 800°C Titan kompakt abscheiden.Die Löslichkeit von Ti(II)-chlorid in verschiedenen nichtwäßrigen Lösungsmitteln wird geprüft und die Leitfähigkeit gemessen. In gleicher Weise werden auch Ti(IV)-chlorid und Dicyclopentadienyltitanchlorid untersucht.

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Mit 4 Abbildungen     

Eine Komplex-Austauschreaktion zur indirekten photometrischen und atomabsorptions-spektrometrischen Bestimmung von Spurenelementen

Zusammenfassung Es wird ein Analysenverfahren beschrieben, mit dem zahlreiche Spurenelemente schnell und empfindlich bestimmt werden können, sofern sie einzeln in der Probenlösung vorliegen. Der Chelatkomplex von Diäthylentriaminpentaacetat (DTPA) mit zweiwertigem Kupfer [CuDTPA]^3– dient dabei als Austauschreagens. In Gegenwart eines für Kupfer selektiven Komplexbildners, etwa Bathocuproin, werden auch solche Kationen gegen eine äquimolare Kupfermenge ausgetauscht, die sehr viel schwächere DTPA-Komplexe bilden als Kupfer.Der auf Metallionenzusatz im Gleichgewicht entstehende Cu-Bathocuproinkomplex wird mit n-Hexanol extrahiert. Der Extrakt wird photometriert oder durch Atomabsorption analysiert. Dabei gilt bei der Photometrie für alle bestimmbaren Kationen die hohe Molarextinktion von 1,2 · 10⁴ l · Mol^–1 · cm^–1. Bei der Bestimmung durch Atomabsorptionsspektrometrie wird für manche Elemente eine Zunahme der Empfindlichkeit von mehr als 2 Zehnerpotenzen erreicht.

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Complex exchange-reaction for the indirect spectrophotometric and atomic-absorption spectrometric determination of trace elements

A method is described for the quick and sensitive determination of a number of trace elements in solution if the respective element is alone present. The chelate complex of diethylene-triamine-pentaacetate (DTPA) with divalent copper [CuDTPA]^3– is used as an exchange reagent. In presence of an additional complexing reagent selective for copper, i.e. bathocuproine, cations can be exchanged against an equimolar quantity of copper, even when they form weaker DTPA complexes than copper does. The copper-bathocuproine complex formed in equilibrium by addition of a metal ion, is extracted into n-hexanol. The extract is then analysed by spectrophotometry or by atomic-absorption spectrometry. For all cations determined photometrically the relatively high molar extinction coefficient of 1,2×10⁴ l×mol^–1×cm^–1 is valid. For the use of atomic-absorption spectrometry the exchange reaction increases the sensitivity for some elements by more than 2 powers of ten.

     

Determination of EDTA by catalytic amperometric and catalytic potentiometric titration at a small constant current

Summary Amperometric and potentiometric methods at a small constant current were developed to follow the course of catalytic titrations. In ammoniacal medium EDTA was determined by titration with 0.1 M copper(II) chloride in the presence of hydrogen peroxide as the indicator. Amounts of 42.26–126.87 mg of EDTA were determined with a maximal average deviation of 0.55 %. The results obtained are in good agreement with those of comparable methods.

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Bestimmung von ÄDTA mit Hilfe der katalytischen amperometrischen und der katalytischen potentiometrischen Titration bei kleinem konstantem Strom

Zusammenfassung Die amperometrische und die potentiometrische Methode bei kleinem konstantem Strom wurden für die Verfolgung katalytischer Titrationen ausgearbeitet. ÄDTA wurde in Ammoniakmedium mit 0,1 M Kupfer(II)-chlorid in Anwesenheit von Wasserstoffperoxid als Indicator titriert. Mengen von 42,26–126,87 mg ÄDTA wurden mit einer mittleren Abweichung von 0,55% bestimmt. Die Ergebnisse stimmen gut mit denen vergleichbarer Methoden überein.

The authors thank the SIZ for researchs of SAP Vojvodina for the partial financial support of the present work.     

Zur komplexometrischen Bestimmung von Kupfer, Nickel und Eisen in Wolframlegierungen

Zusammenfassung Es wird eine Schnellmethode zur komplexometrischen Bestimmung von Kupfer, Nickel und Eisen in Pseudolegierungen mit Wolfram angegeben, bei der keinerlei Trennungen erforderlich sind. Die Bestimmung erfolgt durch drei Titrationen in aliquoten Teilen der Probelösung. Als Maskierungsmittel werden für Eisen Ammoniumfluorid, für Kupfer Natriumthiosulfat, und für Wolfram Weinsäure verwendet. Alle Titrationen werden bei einem p_H-Wert zwischen 3,5–3,8 durchgeführt, wobei PAN [1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol] als Indicator dient. Der relative Fehler liegt zwischen 0,2 und 1,5%. Die Zeitdauer für eine Analyse beträgt 1–1 1/2 Std.     

Improvement of spectrophotometric analysis for a multi-component coloured system

Summary A general method for the elimination of interferences in analysis of multi-component coloured systems is proposed and experimentally tested for lead determination with dithizone in artificial mixtures containing Zn, Cu and large amounts of Fe and for simultaneous determinations of Cu and Ni with diethyldithiocarbamate in steel.The method gives good results for lead and copper and satisfactory results for nickel. It is simple and rapid and can be recommended for applications in industrial laboratories. For binary systems, nomographs can be constructed and applied.

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Zusammenfassung Es wurde ein allgemeines Verfahren ausgearbeitet, das es gestattet, Störungen bei der spektrophotometrischen Analyse von gefärbten Systemen mit mehreren Bestandteilen auszuschalten. Die Methode wurde experimentell nachgeprüft bei der Bleibestimmung mit Dithizon in synthetischen Gemischen, die Zn, Cu und große Mengen Fe enthalten sowie bei der gleichzeitigen Bestimmung von Kupfer und Nickel in Stahl mit Diäthyldithiocarbamidat. Die Ergebnisse für Blei und Kupfer waren gut, diejenigen für Nickel zufriedenstellend. Das Verfahren ist einfach und schnell und eignet sich für Industrielaboratorien. Im Falle von binären Systemen wurden Nomogramme benutzt.

     

Eine photometrische Bestimmungsmethode des Kupfers mit ?thylendiamintetraessigs?ure

Zusammenfassung Es wird gezeigt, da\ man Kupfer nach Überführung in das komplexe, blau gefärbte Äthylendiamintetraacetat, dessen Extinktionsmaximum zwischen 700 und 750 m liegt, photometrisch bestimmen kann. Die Extinktion des Komplexes ist bei gleicher Kupferkonzentration vompH-Wert abhängig. Die photometrische Bestimmung des Kupfers kann sowohl im sauren als auch im alkalischen. Bereich durchgeführt werden, jedoch sind hierzu getrennte Eichkurven notwendig. Die Färbung des jeweiligen Kupferkomplexon-Komplexes ist unabhängig von den Säuren, die zum Lösen des Kupfers Verwendung gefunden haben oder im Laufe des Analysenganges zusätzlich in die Lösung gekommen sind. Auch haben die verschiedensten Puffersalzgemische einschlie\lich der Ammoniumverbindungen zur Einstellung desph-Wertes keinen Einflu\ auf die Ausbildung der Extinktion. Das Lambert-Beersche Gesetz ist im sauren Gebiet beiph=4,75–6,50 für Kupferkonzentrationen von 0,035 bis 3,60 mg Kupfer/ml erfüllt. Im alkalischen Bereich bei einemph-Wert von etwa 10,0 ist das Lambert-Beersche Gesetz in einem Konzentrationsbereich von 0,08–8,0 mg Kupfer/ml gültig. Das flache Extinktionsmaximum im Bereich von 700–750 m, schafft die Voraussetzungen, mit einem geeigneten Filterphotometer und passenden Filtern sehr genaue Messungen der Durchlässigkeit durchzuführen. Da die Äthylendiamintetraessigsäure auch mit anderen Metallen teils ungefärbte, teils gefärbte Komplexverbindungen bildet, die sämtlich wasserlöslich sind, ist das beschriebene Bestimmungsverfahren für die technische Analyse von sehr vielen Legierungen bestens geeignet. Es ist allen bisher bekannten Verfahren, die Kupfer im gleichen Konzentrationsbereich photometrisch zu bestimmen gestatten, durch die geringe Störanfälligkeit wesentlich überlegen.Jetzt: Riedel-De Haën Aktiengesellschaft, Chemische Fabriken, Seelze b. Hann.Die Verfasser danken Herrn Hüttendirektor Dr. Gossmann für die Erlaubnis, die vorstehenden Ergebnisse veröffentlichen zu dürfen.     

Hochempfindliches Nachweisverfahren auf der Basis der Fluorescenz durch Laser-Anregung

Zusammenfassung Dank ihrer extrem hohen Photostabilität und hohen Fluorescenzquantenausbeute erwiesen sich die Perylenfarbstoffe als ideal für Markierungen bei sehr kleinen Konzentrationen und hohen Anregungsintensitäten. In fester Matrix wird bei 10 K eine Nachweisempfindlichkeit von 1 Farbstoffmolekül in 10¹⁴ Solvensmolekülen erreicht (4·10^–18 mol). Durch eine Eichung mit den Raman-Linien der verwendeten Matrices läßt sich bei dieser Verdünnung eine Analysengenauigkeit von 5–10% erreichen. Durch Abwandlung der Perylenfarbstoffe sind Markierungen in wäßriger und organischer Phase möglich. Anwendungen in der Biochemie werden aufgezeigt.

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Highly sensitive and selective method for analysis by use of laser excited fluorescence

Summary Due to their high photostability and fluorescence quantum yield perylene dyes prove to be ideal labels for fluorescence measurements at extremely low concentrations and high excitation intensities. In solid solutions at 10 K a detection sensitivity of up to 1 dye molecule in 10¹⁴ solvent molecules (4 · 10^–18 mol) is reached. Calibration with the Raman emission of the used matrix rises the precision of the analysis to 5–10% at this dilution. Modification of the perylene dyes allows labelling in aqueous and organic phases. Applications in biochemistry are discussed.

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Der Stiftung Volkswagenwerk und dem Schweizer Nationalfonds zur Förderung der wissenschaftlichen Forschung wird für die Unterstützung der Arbeit gedankt, sowie Herrn Prof. Dr. C. Rüchardt für Anregungen.     

Beitrag zur Sauerstoffbestimmung in Urancarbiden

Zusammenfassung Es wurden vergleichbare Versuche über die Bestimmung von Sauerstoff in Urancarbiden nach der Heißextraktionsmethode sowohl unter Vakuum als auch mit Hilfe des Trägergasverfahrens durchgeführt. Dabei zeigte es sich, daß für unsere Zwecke die Vakuumextraktion der Trägergasmethode überlegen ist. Von den untersuchten Badmetallen Eisen, Kobalt und Nickel lieferte das Kobalt bei Temperaturen von 1900 und 2000° C die besten Ergebnisse. Das Analysengut wurde in Stückchen in die Bäder gegeben. Die Verwendung von Pulvern erwies sich als ungünstig. Durch metallographische und autoradiographische Untersuchungen konnte dieses Verhalten u. a. durch Graphitausscheidungen in den Bädern erklärt werden. Thermodynamische Abschätzungen stimmten mit den Experimenten überein.

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Summary Comparable experiments on the analysis of oxygen impurities in uranium carbides by vacuum-fusion and inertgas-fusion methods have been performed, using various temperatures and bath compositions (iron, cobalt, and nickel). The latter fusion method proved to be unsatisfactory. Best results were obtained by the vacuum-fusion method, using a cobalt bath at 1900–2000° C. Thermodynamic evaluations were in good agreement with the experimental results. Metallographic and autoradiographic investigations explained that the unfavourable behaviour of powdered samples compared to massive samples was above all due to the increasing graphite precipitation in the bath.

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Fräulein U. Haarmann und Frau E. Popien danken wir für die tatkräftige Mithilfe bei der Durchführung der experimentellen Arbeiten.     

Photometric extraction method for determination of cephalexin

Summary A photometric extraction method is developed for determination of cephalexin. Cephalexin is hydrolysed for 5 min in sulphuric acid medium on a steam-bath, the hydrolytic product forming a coloured compound with ninhydrin in 25% H₂SO₄. This compound is extracted with CHCl₃ and its absorbance measured at 520 nm. The reaction is selective — it is negative for the initial reagents in the cephalexin synthesis and for most other antibiotics. The only two antibiotics giving a similar reaction — ampicillin and cephalotin — do not interfere in the determination of cephalexin. The method is rather simple and permits rapid determination of cephalexin with satisfactory precision and accuracy — coefficient of variation 0.91–1,36%, relative error of the determination 0.66–1,19% (95% confidence limits).

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Zusammenfassung Eine extraktions-photometrische Bestimmungsmethode für Cephalexin wurde ausgearbeitet. Die Substanz wird 5 min auf dem Wasserbad in schwefelsaurem Milieu hydrolysiert. Das hydrolysierte Produkt bildet mit Ninhydrin in 25%iger Schwefelsäure eine gefärbte Verbindung. Diese wird mit Chloroform extrahiert und bei 520 nm gemessen. Die Reaktion ist selektiv; sie verläuft negativ bei den Ausgangsprodukten der CephalexinSynthese und bei den meisten anderen Antibioticis. Die einzigen beiden Antibiotika, die eine ähnliche Reaktion geben — Ampicillin und Cephalotin — stören die Bestimmung von Cephalexin nicht. Die Methode ist ziemlich einfach und ermöglicht die rasche Bestimmung von Cephalexin mit hinreichender Genauigkeit: der Variationskoeffizient beträgt 0,91–1,36%, der relative Fehler 0,66—1,19% (bei einer Vertrauensgrenze von 95%).