钌(Ⅲ)的催化波

本文在不同pH的Britton-Robinson缓冲溶液中和羟胺存在时,在-0.6至-0.7伏(对饱和甘汞电极)(其电位随溶液组成而改变)得到钌(Ⅲ)还原为二价的催化波。对此催化波的极谱性能如波高-汞柱高度关系,波高-滴落时间关系,波高-温度关系,波高-浓度关系,波高-溶液组分关系等进行实验。     

络合吸附波测定微量锑(Ⅲ)

在0.02 mol/LHAc-NaAc(pH 4.9)介质中,研究了Sb(Ⅲ)-7-(1-苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸钠(BQ)体系电化学行为及其影响因素.Sb(Ⅲ)-BQ络合物在滴汞电极上于-0.58～-0.61 V间产生一良好的还原波,其一阶导数峰峰值I′p与Sb(Ⅲ)浓度在8.0×10-7～1.0×10-5mol/L范围内呈线性关系,检出限为4.5×10-7 mol/L.用该法测定冶金样品中痕量Sb(Ⅲ),取得了满意结果.对电极反应机理进行了探讨.     

阻抑-催化褪色光度法测定痕量锑(Ⅲ)

１ 引 言 测定Ｓｂ（Ⅲ）有ＫＢｒＯ３－甲基橙褪色光度法、荧光酮衍生物光度法、Ｓｂ（Ⅲ）－乙基罗丹明Ｂ和Ｓｂ（Ⅲ）－甲基橙－溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）络合光度法等，但诸方法的ε为 １０４～１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，灵敏度不高，操作较烦。实验表明：碱性介质中，Ｓｂ（Ⅲ）能阻抑 ＣＴＭＡＢ催化结晶紫（ＣＶ）碱褪色反应，由此建立了阻抑－催化褪色光度法测定痕量锑（Ⅲ）新方法（ε５９０＝２．０× １０７Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１）。该方法灵敏度高，操作简便，重现性好。２ 实验部分２．１ 主要试剂与仪器 …     

锑的极谱催化波研究——Ⅱ、锑(Ⅲ)-草酸铵-硒(Ⅳ)体系的催化波及其在矿石分析中的应用

本文提出了锑的一个极谱催化波的新体系。在H_2SO_4-NH_4Ac介质中,有微量硒(Ⅳ)存在时,锑(Ⅲ)-草酸铵络合物产生一个灵敏的吸附催化波。峰电位在-0.30伏左右(vs.SCE)。锑浓度在8.2×10~(-0)—2.5×10~(-0)M之间与波高成直线关系。文中拟定的方法适用于矿石及化探样品中痕量锑的测定。此外,还初步探讨了催化波的机理。     

砷的氢催化波

找出三价砷在钴盐、有机酸和支持电解质三者共存下有催化波。用此催化波于测定微量砷,可达10~6M三氧化砷。在相似条件下亦得砷的催化波。本文实黩证明有机酸不存在也能得到催化波,它是钴-砷络合物催化氢离子放电的氢波。在选定的条件下灵敏度可达4·10~(-7)M砷。锑和钼也有相似的催化波。在酒石酸存在下和一定的p~H范围内可避免锑和钼的干扰。     

锑(Ⅲ)-向红菲咯啉络合吸附波及其应用

在 ０．０２ ｍｏｌ／Ｌ酒石酸（Ｃ４Ｈ６Ｏ６）－０．００３％溴化十六烷基三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）介质中，研究了锑（Ⅲ）－向红菲咯啉（ＢＰＴ）的极谱行为。Ｓｂ（Ⅲ）－ＢＰＴ络合物在滴汞电极上于－０．５８ ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）得到一良好的吸附还原波，其二阶导数值与锑（Ⅲ）浓度在１×１０－８～７×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测下限可达８Ｘ１０－９ｍｏｌ／Ｌ。应用该法测定纯锡及铜合金中微量锑，结果较好。对电极反应机理进行了探讨。     

锑(Ⅲ)-5-Br-PADAP极谱络合吸附波研究

在0.20mol/L甲酸盐缓冲溶液(pH3.8)中,Sb(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物在单扫示波极谱仪上产生一良好的极谱波,峰电位-0.53V(vs.SCE),峰电流与锑浓度在4.1×10~(-8)～8.2×10~(-6)mol/L范围内呈线性关系。实验表明,该波属于络合吸附波。方法已应用于铜合金中锑的测定。     

氢化物发生-原子吸收光谱法测定锑(Ⅲ)和锑(Ⅴ)

提出在酸性条件下以氟化钠为掩蔽剂测定锑(Ⅲ),在碱性介质中加入氟化钠消除价态的影响测定锑总量,两者相减求出锑(Ⅴ),实现对锑(Ⅲ)和锑(Ⅴ)的分别测定.研究了在酸性介质中测定锑(Ⅲ)及碱性介质中测定锑总量的条件及共存离子的干扰和消除.工作曲线的线性范围为：0～20 μg·L-1锑(Ⅲ);0～80 μg·L-1锑(Ⅴ),相关系数大于0.999,方法的检出限为0.31 μg·L-1锑(Ⅲ),0.69 μg·L-1锑(Ⅴ).对水样和土壤样品进行了测定,相对标准偏差(RSD)小于5%.     

砷(Ⅲ)、锑(Ⅲ)配合物的固相合成

三卤化砷;;三卤化锑;半胱氨酸;硫脲;砷(Ⅲ)、锑(Ⅲ)配合物的固相合成     

锑(Ⅲ)-芦丁-硒(Ⅳ)体系的极谱络合吸附波研究

在 5 .0× 1 0 - 6 mol/LSe(Ⅳ )的 0 .1 2mol/L氯乙酸盐缓冲溶液 (pH 3 2 )中 ,用单扫极谱法可得到锑 (Ⅲ ) 芦丁络合物灵敏的二次导数极谱波 ,Se(Ⅳ )的存在可使锑峰峰电位正移 ,峰高增加。峰电位为 - 0 .33V(vs.SCE) ,峰高与锑(Ⅲ )的浓度在 1 .6× 1 0 - 9mol/L～ 5 .0× 1 0 - 6mol/L范围内呈线性关系 ,检出限可达 4.0× 1 0 - 1 0 mol/L。研究了极谱波的性质和电极反应机理。方法已用于锌合金中微量锑的测定     

锑(Ⅲ)、锡(Ⅳ)与苏木色精络合物的极谱催化波及锑和锡同时测定

锑、锡在不同支持电解质中各自都有灵敏的极谱波和相应的测定方法,但尚未见到在同一底液中锑锡都能产生催化波和同时测定的报道。本文利用了这两个元素皆与苏木色精形成稳定的水溶性螯合物性质,在含2.5×10~(-7)M Se(Ⅵ),5×10~(-4)M V(Ⅳ)和0.08％盐酸羟胺的底液中找到了它们的极谱催化波。检测下限均达4ng ml~(-1)。并实现了同一份溶液测定锑和锡。采用苯-溴化物萃取及含苏木色精溶液反萃取,锑锡都能定量进入溶液与干扰元素分离。通过矿石标准样品的检验,取得较满意的结果。     

砷(Ⅲ)催化波的应用——矿石中砷的测定

砷(Ⅲ)催化极谱测定,由于pH要求比较严格等原因,生产上尚未得到很好应用。我们实验了在0.16—0.24NH_2SO_4、0.34MNa_2SO_4、1.3×10~(-2)MCo(Ⅱ),2％酒石酸、0.6％抗坏血酸、0.004％动物胶和大约2.5％KI为底液的条件     

砷Ⅲ的极谱催化波

本文提出砷(Ⅲ)在钴、硫氰酸钾、抗坏血酸、硫酸底液中,有一个比较灵敏的催化波。钴和硫氰酸钾的共存是产生砷(Ⅲ)波的关键,而抗坏血酸和硫酸的主要作用是抑制Co波的产生,同时使砷波相对稳定和出现良好的波形。较佳条件是在50毫升溶液中含有200微克钴,2M硫氰     

锑(Ⅲ)-邻苯三酚红-硫脲体系的极谱络合吸附波

在0.08 mol/L磷酸溶液中,锑(Ⅲ)-邻苯三酚红络合物产生一灵敏的吸附波,加入硫脲对峰高有增敏作用.峰电位在-0.30 V(vs.SCE)左右,峰高与锑浓度在4.1×10-10～2.1×10-6 mol/L间呈线性关系;检出限为2×10-10 mol/L.并进行了机理研究.方法应用于铜合金中锑的直接测定,结果满意.     

氢化物发生原子荧光光谱法测定土壤中水溶态锑(Ⅲ)和锑(Ⅴ)

提出了以NaF作掩蔽剂,氢化物发生原子荧光(HG AFS)测定土壤中水溶态的Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)的方法。在HCl介质中,NaF溶液作掩蔽剂,掩蔽Sb(Ⅴ)产生的荧光信号,HG AFS测定Sb(Ⅲ)的值。用硫脲和抗坏血酸作还原剂,将Sb(Ⅴ)还原为Sb(Ⅲ)后测定总锑。二者之差求出Sb(Ⅴ)的量。研究了酸度和NaF浓度对掩蔽效果的影响。Sb(Ⅲ)的检出限(3σ)为0.08μg L,相对标准偏差(RSD,n=11)为3.1%,加标回收率在86%～92%之间。     

巯基乙酸锑(Ⅲ)配合物合成与晶体结构

以三氧化二锑和巯基乙酸在水溶液中反应合成了配合物HSb(SCH2COO)2,并通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射进行了表征，利用单晶X射线四圆衍射法测定了晶体结构，结果表明该配合物晶体属于单斜晶系，C2/c空间群，晶胞参数为:a=1.40005(8)nm,b=1.19121(8)nm,c=1.23588(8)nm,β=126.822(1)°,V=1.6499(2)nm^3,Dc=2.439g·cm^-3,Z=8,R1=0.0250。并对X射线粉末衍射数据进行了指标化，其结果与单晶数据吻合。     

巯基乙酸锑(Ⅲ)配合物合成与晶体结构

以三氧化二锑和巯基乙酸在水溶液中反应合成了配合物HSb(SCH2COO)2,并通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射进行了表征,利用单晶X射线四圆衍射法测定了晶体结构,结果表明该配合物晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=1.40005(8)nm,b=1.19121(8)nm,c=1.23588(8)nm,β=126.822(1)°,V=1.6499(2)nm^3,Dc=2.439g·cm^-3,Z=8,R1=0.0250。并对X射线粉末衍射数据进行了指标化,其结果与单晶数据吻合。     

铁(Ⅲ)-PAN亚硝酸钠吸附催化波

本文在铁－ＰＡＮ络合吸附波体系中引入亚硝酸钠,使测铁的灵敏度提高约２０倍,是目前测铁灵敏度很高的极谱方法。峰电位为－０．５９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）,检出限约为１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ。最佳测定条件为：ｐＨ３．０,ＰＡＮ１．５×１０－５ｍｏｌ／Ｌ,ＮＯ－２８×１０－２ｍｏｌ／Ｌ     

锑(Ⅲ)-乙二胺四乙酸络合物的极谱研究

在酸性4M氯化钠溶液中得到一很好的锑(Ⅲ)可逆扩散波.此波随加入乙二胺四乙酸量而减低、且稍向负电位移动,在更负电位处又出现另一不可逆波,二波之和与溶液pH和乙二胺四乙酸的浓度无关.经多种实验的验证,第一波(较正波)为可逆三电子反应动力波,是受络合物SbY的离解速率控制.用Koryta提出的动力波半波电位求络合物稳定常数的方法测定锑(Ⅲ)-乙二胺四乙酸络合物的稳定常数和反应自由能等热力学函数;用Hanus近似法推出动力电流方程式,测定络合物离解速率常数和反应活化能;并探讨各相应的电极过程.     

蛋白质衍生物在锑(Ⅲ)和氢氧化钠溶液中的极谱吸附波与应用

研究了在碱性溶液中的锑(Ⅲ) 蛋白质衍生物的极谱吸附波,提出一种灵敏的蛋白质测定的新方法。含有巯基或二硫键的蛋白质与0.08mol LNaOH、4.0×10-4mol L锑(Ⅲ)的混合溶液在沸水浴中反应8min,反应产物在单扫描极谱上于-0.74V(vs.SCE)处产生一个尖锐的、灵敏的吸附还原波。峰电流与牛血清白蛋白(BSA)、人血清白蛋白(HSA)的浓度均在3.0×10-9～4.5×10-6mol L范围内呈线性关系,BSA、HSA检出限均为7.5×10-10mol L;与溶菌酶(Lyso)的浓度在1.4×10-8～2.1×10-5mol L范围内呈线性关系,Lyso的检出限为3.5×10-9mol L。方法已应用于人血清样品中蛋白质的直接测定。