乙烯与乙醇的調节聚合反应

利用过氧化叔丁基为引发剂在高压釜及流动系統中进行乙烯与乙醇的調节聚合反应,当引发剂用量在0.75—3.75％以內,調聚物总收率的增加与引发剂用量的增加几成直线关系。当引发剂用量分別为0.75,1.25,2.50和3.75％时,調聚物总收率分別达到13,18,25和37％。但是引发剂的效率却随其用量的增加而以反比下降。由調聚产物中分离出由丁醇-2至十六醇-2的七种双碳直鏈仲醇,并初步确定各产物的比例。用过氧化氫为引发剂在压力較低时,調聚产物很少,但当压力增加到200—250大气压时,主要产物为聚乙烯,調聚物只有聚乙烯重量的八分之一。用异丙苯过氧化氫得到調聚产物,其用量为2％,总收率达到8％,并分离出n=2—7的仲醇-2。用过硫酸鉀～亚硫酸氫鈉氧化还原系統作引发剂未得到調聚物,但得到乙醛。     

α,α,ω-三氢全氟醇类的化学

四氟乙烯与甲醇在游离基引发剂的作用下发生調节聚合反应,生成一系列的低級調聚产物,即含有奇数碳原子的α,α,ω三氫全氟醇类: nC_2F_4+CH_3OH→H(CF_2—CF_2)_nCH_2OH(n=1—12)这些产物具有多氟化合物特有的稳定性和不燃性,又含有活泼的伯醇基,所以是氟有机化学中的一类重要合成中間体,又是制备某些特殊材料如高溫潤滑剂、介     

乙烯与乙酸甲酯的调节聚合

以过氧化叔丁基作引发剂,于150℃,20大气压下进行乙烯与乙酸甲酯的調节聚合,可生成C_5—C_(13)的调节聚合产物,高达70％(調节剂轉化率約20％)。此法开辟了一个有前途的合成丁酸、己酸、辛酸、癸酸     

丙烯腈负离子聚合反应

丙烯腈单体是聚丙烯腈纤维的重要原料。由于丙烯腈(CH_2=CN-CN)分子中具有强的吸电子基团(—CN),因此不仅可以进行自由基聚合反应,也可以顺利地进行负离子聚合反应。目前工业生产中虽然都是以自由基聚合反应合成聚丙烯腈,但是由于近年来定向聚合反应的发展,促进丙烯腈负离子聚合反应的研究,以期改进聚合物的性能。关于丙烯腈负离子聚合反应已有专著总结,作者在本刊也曾简述过,这次主要介绍近年来有关负离子聚合反应的研究工作,包括负离子聚合反应与催化剂,丙烯腈负离子聚合反应的催化剂及聚合反应的特点与反应机理,聚合物的结构等。     

性激素

男女性动物体內因受腦下垂腺前叶中分泌的性腺激素(gonadotropic激素)的刺激,在卵巢或睾丸中生成若干激素,專管調节或促进男女性生理上若干特征的形成以及性器官实質上及功能上的發育与进展,此种激素称之为性激素。性激素可分兩类,即女性激素和男性激素,     

我国高分子合成化学的发展（二）

二、聚合反应与共聚合聚合反应与共聚合反应一直是高分子合成与改性的重要内容与手段,近年仍有重要发展。下面就自由基聚合、共聚合、正负离子聚合等方面的研究概况进行简要地阐述。1.自由基聚合近年的研究主要在开发含功能基的烯类单体、新型自由基引发体系和引发机理、聚合动力学尤其高转化的聚合动力学等。李笃信等研究了 N-乙烯基咔唑在 znO 为分散     

过渡金属催化的环丙烯聚合反应研究（英文）

环丙烯是一类最小的不饱和环状化合物,其在有机化学中是十分重要的合成中间体,同时在高分子聚合中也是一类独特的单体.尽管环丙烯的研究大部分集中于有机化学领域,近年来有关过渡金属催化的环丙烯聚合反应也逐渐引起了人们的兴趣.综述了环丙烯聚合反应的研究进展,主要包括加成聚合和开环复分解聚合(ROMP)两类聚合反应,并从聚合物合成方法学的角度对于该领域的未来发展进行了展望.     

自由基聚合与缩聚反应过程的聚合反应速率分析讨论

在《聚合反应工程》课程中,聚合反应速率直接影响聚合产物的平均聚合度,是课程的一个核心内容,在教材中具有重要地位.不同聚合反应机理所对应的聚合反应速率不同,但它们具有很强的关联性.文中以自由基聚合及缩聚的聚合机理为主线,对两种情况的聚合反应速率进行了对比分析,指出了二者之间的相同之处和不同之处.并就聚合反应速率这一知识点...     

分子量分布与聚合反应机理

一、引言通过动力学研究来阐明化学反应机理是现代化学的重要发展方向之一。它的重要性也在高分子化学的发展中得到了反映,近二、三十年来,通过聚合反应动力学的研究,对反应机理有了深刻的认识,为控制与改进聚合过程、发展新的聚合体系提出了主导方向。原则上讲,聚合反应动力学的研究与低分子反应动力学的研究并无根本区别,实验方法的主要内容也是测     

α-羰基重氮化合物的卡宾聚合反应研究

α-羰基重氮化合物的卡宾聚合反应(C1聚合反应)是近年发展起来的一类合成碳链聚合物的新反应类型,为合成碳链上每一个碳原子都连接有极性取代基的高度功能化聚烯烃类似物提供了烯烃聚合(C2聚合)无法替代且更为便捷有效的新途径,在功能高分子领域有广阔应用前景。本文详细描述了重氮乙酸酯、重氮乙酰胺和α-重氮酮等化合物在铜、钯、铑等过渡金属催化下的卡宾聚合反应及其反应机理,论述了α-重氮化合物参与的共聚合反应以及双-α-羰基重氮化合物的卡宾聚合反应和共聚合反应。最后,展望了卡宾聚合反应的发展趋势。     

环糊精在聚合反应中的应用

环糊精分子结构上的特点使其在诸多领域有广泛的应用,其中环糊精在聚合反应中的应用正引起广泛关注,已逐渐成为高分子科学研究的重要领域。环糊精不但可以用于形成超分子聚合物,而且可以用于单体分子的聚合反应中。环糊精在聚合反应中不但可以担当单体、引发剂、模板,同时,还起到增溶、分子伴侣、反应活性调控、改变聚合物性质等作用。本文综述了近年来环糊精及其衍生物在聚合物合成过程中应用的研究进展,着重介绍了环糊精在合成聚合物中所起到的不同作用、应用原理等方面的研究成果,并对此领域的未来发展做了展望。     

双官能团硫脲催化丙交酯开环聚合反应的理论研究

用密度泛函理论在B3LYP/6-31G(d)水平上研究了双官能团硫脲催化丙交酯开环聚合反应的微观机理. 讨论了催化聚合反应的两条可能路径: 路径A和路径B. 计算结果表明沿路径A进行的开环聚合反应在能量上是有利的. 从理论上证实了催化剂在聚合反应中所起的双官能团催化作用, 即氨基活化引发剂, 硫脲活化单体, 通过两个基团共同作用, 完成催化开环.     

环化聚合反应

一、引言近年来,非共轭双烯类化合物聚合成线型的、具有环型结构重复单位的高分子聚合物的环化聚合反应,引起了人们极大的兴趣和重视。这不仅因为环化聚合这一新型聚合反应的发现,在一定程度上突破了非共轭双烯化合物应聚合成具有交联结构的聚合物的传统观念,而且更重要的是,环化聚合物还具有许多特殊的性质,特别是具有较高的热稳定性。这样,环化聚合反应就为人们寻找热塑性的耐高温材料,提供了一个可能的途径。在很早以前,就知道了某些非共轭双烯化合物在     

红外激光增感引发体系的合成及光聚合

激光引发聚合反应具有独特的优点,如温和条件下的快速反应、对能量和空间的要求不高、对环境污染小等,在近２０年来得到迅速发展［１］．特别是近几年来,体积小、价格低、性能稳定的红外激光二极管的开发成功,使红外激光引发聚合反应的研究具有重要意义［２］．光聚合...     

超支化聚合反应的多尺度模拟

超支化聚合物具有与树枝状大分子相似的物理和化学性质,其具有合成简单、分子量分布宽等突出特点,超支化聚合物分子的结构形成取决于聚合反应过程,本文介绍了超支化聚合反应模拟研究的最新进展.首先介绍了八位置键涨落粗粒化格子模型在超支化聚合反应模拟中的应用,该方法考虑了聚合物分子空间位阻效应、分子内成环和反应点活性等影响因素,从而可以模拟不同类型的超支化聚合反应;为了定量描述单体和聚合物分子结构,研究者进一步发展了杂化多尺度超支化聚合反应模拟方法,该方法通过玻尔兹曼反演迭代方法获取单体和聚合物特异性粗粒化力场,然后通过粗粒化分子动力学方法结合反应性Monte Carlo方法对特异性超支化聚合反应进行定量模拟.多尺度聚合反应模拟不仅可以精确计算超支化聚合物分子量、多分散性指数和支化度等一般性聚合物参数,还可以获取分子成环率、超支化大分子构象等重要分子结构信息,在超支化聚合反应基础研究与预测方面具有重要应用价值.     

过渡金属催化的环丙烯聚合反应研究

环丙烯是一类最小的不饱和环状化合物,其在有机化学中是十分重要的合成中间体,同时在高分子聚合中也是一类独特的单体.尽管环丙烯的研究大部分集中于有机化学领域,近年来有关过渡金属催化的环丙烯聚合反应也逐渐引起了人们的兴趣.综述了环丙烯聚合反应的研究进展,主要包括加成聚合和开环复分解聚合(ROMP)两类聚合反应,并从聚合物合成...     

无机物表面引发聚合反应制备端接枝聚合物膜*

无机物表面引发聚合反应是聚合物合成化学的又一新领域。分子自组装技术的发展使得各种类型的聚合反应都有转移到固体表面进行的可能。本文综述了无机物表面引发聚合反应用于制备高键合密度端接枝聚合物膜的研究进展,并对其今后的发展提出了见解。     

聚合反应工程中平均聚合度的学习探讨

聚合反应工程分析是《聚合反应工程》课程中重要一章,平均聚合度是这一章节的重要内容,正确理解其概念,掌握各种数学表达式的内涵与物理意义,对聚合反应工程分析的学习十分有益,有助于学生对此类公式更深入地理解。本文依据平均分子量、单体分子量以及平均聚合度之间的关系,通过数均分子量的推导,进而推导出数均聚合度公式,再按照此方法推导出重均聚合度公式,并从聚合反应工程的角度对瞬时数均聚合度和瞬时重均聚合度进行了推导分析。     

苯胺自催化聚合反应的混合电位

在苯胺自催化聚合反应的开路电位实验中,Pt、Pd和聚苯胺膜具有远正于其它金属的开路电位.该实验结果可以根据混合电位理论来解释.由于苯胺自催化聚合反应具有电化学机理,因此该反应的基底材料将具有同时对应于阳极半反应和阴极半反应的混合电极电位.混合电位在实验上表现为开路电位,其数值大小可以看作是苯胺自催化聚合反应能否进行的标志.有关开路电位的实验结果进一步证明了苯胺自催化聚合反应的电化学机理.     

聚合反应的基本原理

(一) 聚合反应是建立和发展现代合成高分子化学工业的一个关键性问题,什么叫聚合反应以及为什么这样提出?让我们来申述一下。所谓合成高分子化学工业,从它的产品来说,包括三四个主要部门。那便是合成橡胶工业、合成纤维工业和塑料工业。油漆和粘胶工业也是很重要部门,但习惯上往往放在塑料工业内一起考虑。因此,如果把它分出来,可以说是四大部