一种树状桥联水杨醛亚胺配体的合成与表征

以甲醇为溶剂,将具有配位能力的水杨醛(2)通过Schiff碱缩合反应接枝到整代聚酰胺-胺(1)骨架上,合成了一种树状桥联水杨醛亚胺配体,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征.最佳反应条件为:1 4 mmol,n(1):n(2)=1:6,甲醇30 mL,于65℃反应5 h,产率在90%以上.     

乙酸铵催化的酚与多聚甲醛的甲酰化反应研究

在乙酸铵作为催化剂的条件下,萘酚和多聚甲醛在醋酸溶液中反应,成功合成了一系列羟基萘甲醛,收率最高达86％.将该方法应用于苯酚及取代苯酚的甲酰化反应,以42％～58％的中等收率得到水杨醛类化合物.根据反应结果提出了可能的作用机理.该方法不使用任何金属试剂,具有反应条件温和、操作简单及成本低廉的特点.     

毛细管气相色谱法分离分析苯酚和水杨醛

采用毛细管气相色谱法对由苯酚和甲醛为原料合成的水杨醛及反应物苯酚进行了分离分析。研究了水杨醛与苯酚分离的最佳条件，用正十四烷作内标物进行定量，水杨醛、苯酚在0．5～6．0g／L内有良好的线性，加标平均回收率分别为97、3％、99、0％，测定结果的相对标准偏差小于5％。     

混合三聚反应及结构的研究 I: N,N'-二(2-羟基苄烯)芳甲二胺的新合成

本文报道水杨醛及其衍生物和其它芳醛与氨一起反应直接合成混合之聚合物N,N'-二(2-羟基苄烯)芳甲二胺, 本工作特点反应原料易得, 方法简便, 条件温和, 反应周期短, 产率高.     

三芳基膦配体的合成研究

从间溴苯酚出发, 利用新的合成方法经五步反应合成了一系列具有不同烷氧基的芳基膦配体. 改进后的方法可方便地通用于在苯环上具有各种不同基团基的膦配体衍生物的合成, 且有原料易得、操作简单、产率较高的优点.     

KF/K2CO3/Al2O3催化合成香豆素

以Al2O3负载KF/K2CO3催化合成香豆素,水杨醛100 mmol,n(水杨醛)∶n(乙酸酐)∶n(KF/K2CO3/Al2O3)=1.0∶3.0∶0.3,于165℃反应2 h,香豆素产率高达89.8%。     

香豆素合成工艺的改进

香豆素是一种用途广泛的香料,虽然已有多种合成方法,但国内仍采用以水杨醛为原料的路线(产率为60%左右),提高产率是改进其合成工艺的关键。我们曾以氟化钠代替乙酸钠作催化剂,以水杨醛和乙酐为原料合成了香豆素,提高了产率。本文又采用两     

相转移催化二苯美仑类化合物的合成

以苯甲醇、苯酚为起始原料,在催化剂活性Al2O3存在下,通过Claisen重排反应得到关键中间体2-苄基苯酚,利用相转移催化技术进行醚化反应后,再经过胺化、酸化反应合成得到一种新型结构的二苯美仑类化合物。反应过程经优化使中间体2-苄基苯酚产率较文献提高8%,反应总收率64.7%。合成产物化学结构经红外光谱、核磁共振、质谱、元素分析得到确证。     

紫外光谱法测定水杨醛-苯酚混合物中的水杨醛含量

采用紫外光谱法对以苯酚为原料通过Reimer-Tiemann反应合成的水杨醛产物进行了水杨醛含量的测定.结果表明,采用环己烷作为溶剂,吸收波长为328nm,在0.005～0.050 g/L范围内,水杨醛的吸光度与浓度呈线性关系,相对标准偏差不大于0.12%(n=5),加标回收率为99.09%.     

咪鲜安的绿色合成

以2,4-二氯苯酚为原料,经两步反应合成了新化合物N-2,4-二氯苯氧乙基丙胺氢溴酸盐(3);3与三光气和咪唑反应得到咪鲜安{N-正丙基-N-[2-(2,4-二氯苯氧基)乙基]氨基甲酰咪唑,产率90%},其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.合成3的较适宜的反应条件为:1-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)乙烷(2a)1.5mmol,n(正丙胺):n(2a)=6.5:1.O,以95%乙醇为溶剂,回流反应15 h;用24%HBr进行成盐反应,产率达92%.     

PdCl2-Mn(Oac)2催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯

碳酸二苯酯（DPC）是重要的有机碳酸酯,它可用于合成许多有机化合物,医药,农药,高分子材料等^[1],最近日本Ashia公司与意大利Enichem公司联合开发了双酚A与DPC经熔融聚合法制备聚碳酸酯的非光气法新工艺^[2],使得聚碳酸酯生产工艺朝“绿色化清洁生产”方向取得突破性进展,也使得DPC的合成成为研究的热点,合成DPC的方法有光气法,酯交换法及氧化羰基化法,其中,氧化羰基化法更是引人注目^[1,3],它是用苯酚与CO,O2反应一步合成DPC的方法,具有工艺简单,原料易得等优点,且避免了使用剧毒的光气,是一条“绿色”的合成路线,但是该法又由于苯酚的不活泼性而遇到巨大挑战^[1],因此,我们在氧化羰基化法合成碳酸二甲酯的基础上^[4],进行了氧化羰基化合成DPC的探索性研究,以PdCl2为主催化剂,加入各种氧化还原助催化剂,Bu3NBr和脱水剂（分子筛）,催化氧化羰基化苯酚合成了DPC,其中Pd-Mn催化体系的活性最高,在最佳的反应条件下,DPC的产率为7．23％,并且DPC的产率随反应体系总压的增大而增大,当压力为3．5MPa时,DPC产率为10．20％。     

几种碳环糖的合成

以四-O-苄基-葡萄糖酸-1,5-内酯为原料,通过四步反应合成了四-O-苄基-Valiolone(1,总产率40％)；以1 为原料合成了四-O-苄基-Valielone(产率95％)和四-O-苄基-Validone(产率20％),其结构经1H NMR,13C NMR和MS确证.     

2,6-二(5-烷基水杨基)-4-烷基苯酚的合成

以自制的正构长链烷基酚为原料与多聚甲醛在碱性催化剂下进行羟甲基化反应,生成2,6-二羟甲基-4-烷基苯酚,再与另两分子烷基酚在固体超强酸催化下进行缩合反应生成2,6-二(5-烷基水杨基)-4-烷基苯酚,用核磁共振氢谱和碳谱、红外光谱和元素分析对产物进行了结构鉴定,探讨了催化剂、反应物料配比、反应时间等条件对产物产率的影响.另外根据上述反应路线,以工业品壬基酚和多聚甲醛为原料,经羟甲基化反应、缩合反应合成了2,6-二(5-壬基水杨基)-4-壬基苯酚.上述两种结果表明,选用SO24-/SnO2固体超强酸作催化剂,2,6-二羟甲基-4-烷基苯酚和烷基酚的配比为1:2,140℃反应2h,产率达到95%.     

新型手性Schiff碱的合成

从手性联萘酚出发,经四步反应合成了一种水杨醛类衍生物(4); 4与(1S,2R)-(+)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇反应合成了一种新型手性Schiff碱(6); 6经NaBH4还原制得其类似物.其结构经1H NMR和IR表征.     

水中取代水杨醛和氰乙酸酯的反应研究

以水杨醛和氰乙酸酯为原料, 以水为溶剂, 以三乙基苄基氯化铵为催化剂在不同的反应温度下合成了两个系列的色烯衍生物, 该方法具有反应条件温和、立体选择性好、产率高等优点.     

镱钼钒磷四元杂多化合物催化苯酚羟化分应的研究

合成了具有Keggin结构镱钼钒磷杂多化合物,用IR,UV,XRD,ICP等手段对其结构进行了表征,并研究了该杂多化合物对苯酚过氧化氢羟化反应的催化活性。实验结果表明：以甲醇为溶剂,用镱钼钒磷杂多化合物为催化剂,当（n(phOH):n(H2O2)=1:2,反应体系的pH=5.0,反应时间4h,苯酚转化率为41．66％,对苯二酚产率可达到40．24％。     

立体选择性地合成非洲蔗螟性信息素E-(±)-Eldanolide

本文立体选择性地合成了非洲蔗螟性信息素E-(±)-Eldanolide。关键的关环步骤产率达到54.0％。产物经气相色谱法测定,顺、反异构体之比为8:92。本合成方法具有路线较短,产率较高,反应条件温和等优点。最终产物及中间体的结构经IR,~1H NMR和MS谱学数据证实。     

三氟甲基磺酸锌催化选择性合成2-苄基-4-氯苯酚

在温和条件下,Zn(OTf)2能有效催化氯化苄对对氯苯酚的C-苄基化反应,选择性合成杀菌剂2-苄基-4-氯苯酚（BCP）,合成的优化条件为n(对氯苯酚):n(氯化苄)=1.2:1,催化剂Zn(OTf)2对氯化苄摩尔分数为5%,60 ℃下反应6 h,用硝基甲烷为溶剂,氯化苄转化率和产物BCP的产率分别＞99%和94%。     

混合三聚反应及结构的研究 Ⅰ.N,N′-二(2-羟基苄烯)芳甲二胺的新合成

醛与氨的自身三聚反应早有报道,但两种芳醛与氨直接反应,得到混合三聚产物的系统研究,尚未见报道。近年来,Takajo等人通过1与芳醛和醋酸铵反应,合成了混合三聚产物N,N’-二(2-羟基苄烯)芳甲二胺(2)。这种间接方法的产率和步骤远不如直接混合三聚反应。另外,某些取代水杨醛受取代基的影响,难以形成类似1的自身三聚产物,在合成应用上受到一定的限制。     

一水硫酸氢钠无溶剂催化合成4-甲基香豆素

NaHSO4•H2O(摩尔分数为0.1)催化下, 取代酚与乙酰乙酸乙酯(物质的量比1∶1.2)在无溶剂条件下, 通过Pechmann缩合反应, 合成了9个4-甲基香豆素衍生物, 反应时间3～5 h, 产率23%～91%, 反应条件温和、操作简便有效. 研究结果表明, 当苯酚环上取代基为一个羟基或氨基能显著加速反应, 提高产率, 苯环上更多的取代基则对反应没有促进作用; 当苯酚环上取代基为吸电子基团时, 则不发生反应或者产率很低.