甲胺分子多光子电离质谱研究

胜多光子电离飞行时间质谱法，利用可调谐脉冲激光器，测得了甲胺分子在不同激光波长和激光功率下的多光子电离和解离产物。母体离子ＣＨ３ＮＨ＾＋２的离解速常数随激光发波长的增大而减小。     

OCS的多光子电离高分辨光电子能谱

硫氧化碳OCS是线性三原子分子，这类小分子的激发态、离子态能级结构、能级之间的相互作用及电离过程，是研究中所关心的问题．Tanaka等[1]和Kopp[2]测量了OCS的VUV吸收光谱，Frey和Schlag等[3]以同步辐射光源，用光电离共振（PIR）谱方法、Kovac[4]和Wang，Shirley等[5]以Hel为电离光源，分别采用传统的光电子能谱和高分辨光电子能谱技术研究了CO2、CS2和OCS分子从电子振动基态吸收单个光子而电离的过程．Yang和Anderson等问为了作选态的离子一分子反应利用可调谐激光rt光子吸收将OCS选择激发到某一中间态，OCS再吸收光子后…     

激光双光子电离方法对水溶液表面的蒽及其衍生物的测定

激光双光子电离方法用水溶液表面的蒽及其衍生物分子的检测，Ｎｄ－ＹＡＧ激光的第三谐波３５５ｍ用作激发和电离。光电离电荷数在－３个数量级内随浓度呈线性关系。     

碘甲烷通过Ã态和C态的多光子电离

碘甲烷分子与激光相互作用,发生的光解、激发电离等化学或物理过程已由许多人进行过研究.本文报导用多光子电离飞行质谱和光电子能谱技术研究碘甲烷通过(?)态和(?)态的多光子过程的主要实验结果和结论.实验用Nd:YAG 激光器泵浦染料激光器,可调谐的染料(R590)激光经倍频或与YAG 基频1.06μm 混频后分别得到280nm 或366nm 附近的紫外光,能量为0.2—2mJ/脉冲,时间脉     

OCS分子的共振多光子电离光谱

OCS分子的真空紫外吸收光谱早有研究,但有关OCS分子的多光子电离光谱尚未见报导。我们利用可调脉冲激光器,研究了OCS分子的共振多光子电离光谱。首次观察到OCS分子在277—285nm波长范围内的多光子电离光谱。OCS由硫氰酸铵和硫酸反应制取,经多次低温蒸馏纯化。产物通过FT-IR红外光谱和     

卤化氢共振增强多光子电离光谱

测定了卤化氢(HCl, HBr 和HI) (2+1)共振增强多光子电离(REMPI)光谱, 采用模拟计算法分析推导出转动常数、谱带源以及Ω态振动谱带的同位素位移值. 得到的HCl数据同Green等人用常规分析法所推导的结果极为吻合. 得出8条振动谱带,其中包括V(¹∑⁺)态, E(¹∑⁺)的v'=4态以及HBr的5个新谱带, 此外还推导出HI的E态v'=1的4个振动谱带光谱参数. 观测了V和E态之间因同类相互作用而产生的不规则能级间距、转动参数和同位素位移. 讨论了HCl和HBr的E态和V态振动谱带中的转动谱线序列O和S对Q的强度比变化,提出了双光子激发机理.     

二乙胺分子的多光子电离：“梯转换”过程

二乙肤的红外光谱[1]和泛频吸收谱[2]有一定研究，其电子轰击电离[3，4]、场致电离[5]和电子轰击所产生离子的红外多光子及碰撞解离[6]表明，母体离子的碎裂以α键的断裂，从而失去甲基并形成亚胺离子为主．二乙胺分子中N原子与其他原子的构型成锥形，而在母体离子中则成平面结     

二乙胺分子的多光子电离："梯转换"过程

The multiphoton ionization (MPI) of diethylamine is first reported in this paper. A time-of-flight mass spectrometer was used in the experiment under collision-free condition. MPI mass spectra were measured in the region of 464 ～486 nm using a dye laser and at double frequency of a Nd:YAG laser. Molecular ion was created through resonance enhanced multiphoton ionization (REMPI) via Rydberg states. Fragment, ion distribution was formed through “ladder switching” process. The experimental demonstration of the process is reported for the first time by the discussion of dependence of ion relative, abundance on laser wavelength and energy. The competition between further up-pumping and fragmentation of Parent ion also exists, and higher laser intensity favors the former.     

吡啶气相分子的共振多光子电离谱

本工作观测了双光子能量在35180-36002cm^-^1范围内吡啶分子的共振多光子电离谱。对电子跃迁S~1(^1B~1)→S~0(^1A~l)的振动带做了归属, 首次在^1B~1态观察到7个新的振动模。讨论了N原子取代对分子结构及振动模的影响。     

370-410nm波段CS2的共振多光子电离研究

对CS。人们曾做过广泛的研究，其中光谱研究以吸收谱最多，CSZ的解离动力学的研究也比较多．Butler等［‘］用193urn激光单光子激发CSZ获得CS碎片，研究了CSZ的解离．Seaver等［’1分别用266DD和193。激光多光子电离CSZ．但他们都是在固定激发波长下研究CSZ的解离．在370－405u     

呋喃分子多光子电离解离过程的反应通道

1引言呋喃分子在450nm附近的多光子电离实验中[1]，质谱中观察不到母体离子C4H4O＋，主要碎片离子的相对丰度C＋＞C2＋＝CHO＋＝C3H3＋．这些离子的选质量光谱研究表明它们是呋喃分子先吸收3＋1个光子电离为母体离子C4H4O＋，然后C4H4O＋再进一步吸收光子逐步解离产生．陕哺离子的初级解离过程已比较清楚[2－4]，吹响离子能量在1～5eV之间解离通道是：这三个平行解离反应可用RRKM理论来描述[4]．但是陕哺离子在高能量下的解离反应，特别是次级解离过程还不清楚，因此无法确定MPIF实验中观察到小离子碎片产生的机理，为此本文在速…     

飞秒脉冲作用下氯丙烯的多光子解离和电离动力学

The dissociation and photoionization dynamics of C₃H₅Cl were studied at 200, 400, and 800 nm with femtosecond laser pulses. The time-of-flight mass spectra, laser power index and photoelectron images were recorded. At short wavelength (200 nm), ionization of the parent molecule was found to be the dominant channel, while other ions were generated by the dissociation of C₃H₅Cl⁺. With the shift to long wavelength (e.g., 800 nm), fragment ions became dominant, and were generated through the multiphoton ionization of neutral fragments after the photodissociation of C₃H₅Cl. These results imply that photodissociation plays a significant role at long wavelength, because neutral fragments are supposed to be generated from the intermediate states reached by 800 nm photons. At 400 nm, the dissociation on the intermediate states is also critical, but is not as high as that at 800 nm. Taken together, our results demonstrate that the dissociation/ionization behaviors of allyl chloride are wavelength-dependent, and reveal the complex dynamics of allyl chloride at 200, 400 and 800 nm.     

呋喃分子多光子电离解离过程的反应通道

The multiphoton ionization and fragmentation pathway of furan at 450nm is analyzed on the basis of statistical theory and Ladder-Switching model. Our calculation indicates that fragmentation takes plase after furan molecules absorb six photons of 450nm, C+ begins to appear after absorption of nine photons, production of C2+ ions needs absorption of at least 15 photons. Our interesting result is that C+ ions is produced by dissociation of C3H+, CH2+ and C3+ ions, not of C2+ ions. Theoretically computed relative abundance of C+/C2+ after absorption 15photons agrees well with our experimental results.     

新型单光子电离和光电子电离复合电离源的研究及应用

复合电离源在单光子电离模式下可以产生分子离子信号,易于确定分子量;在光电子电离模式下,70 eV电子能量可以产生含有物质结构信息的碎片峰,实现物质的结构鉴定.两种电离模式可以实现毫秒级迅速切换.本研究通过提高光程降低了单光子电离模式下的检出限.在单光子电离模式下,对苯的检出限为50 μg/m3(累加时间为4s);光电子...     

丙酮团簇的多光子电离解离与结构计算

用355nm激光多光子电离解离飞行时间质谱观测到在超声分子束中形成的最多为12个分子的团簇离子及其碎片.用密度泛函方法对n=2～5的丙酮团簇结构进行计算,给出了优化构型及其基态能量.结果表明,两个丙酮分子组成团簇时稳定结构为近似垂直构型.3～5个丙酮分子组成团簇时以环状结构最稳定.     

汽车排放污染物的共振增强多光子电离光谱分析

汽车排放的主要污染物为CO,HC,NOx(x=1,2）,SO2,Pb,苯丙芘,固体颗粒等[1],其尾气的检测对维护人类自身健康具有十分重要的意义．共振增强多光子电离光谱（Resonant Enhanced Multi-Photonionization,REMPI）是一种超灵敏光谱检测技术,它的灵敏度比LIF（Laser InducedFluorescence）还要高．1979年,Brophy和Rentttner[2]提出了REMPI可以作为检测大气污染的方法．后来,不同的研究小组采用了不同的REMPI方案对大气污染类分子进行了测量研究［3-6]．由于采用可调谐染料激光器为光源,可以使用同一种染料对几种具有相近特征波长的分子进行同时测定．本文报     

乙胺和二甲胺分子(n_N,3s)里德堡态共振的多光子电离

MPI质谱研究作为化学分析和研究光物理过程的工具受到广泛的重视[1－4]．REMPI的特征过程是，首先分子吸收。个光子共振激发到中间态，然后处于中间激发态的分子再吸收n个光子激发到电离连续区[5]．REMPI的谱特征可以给出中间态分布的详细信息[6]，利用REMPI过程可研究单光子跃     

红外多光子解离亚磷酸三甲酯产生可见及紫外荧光的研究

近年来,科学家们为了寻找一种在可见区工作的化学激光体系,重新对一些高放热的磷化物的化学发光反应发生兴趣.对磷化物光解行为的研究表明,光解过程和产物与燃烧反应有许多相似之处.这是磷化物光解方面的初步探索.十年前,Merrow 和Nogar 曾用TEA CO_2激光对亚磷酸三乙酯P(OC_2H_5)_3进行了红外     

CF自由基双光子共振增强多光子电离研究：3pRy dberg态的转动分析

利用Ar/CF4、Ar/CF2Cl2或Ar/CF3COOH混合气体的直流脉冲放电产生CF自由基,观测了260～360nm范围内转动分辨的CF自由基双光子共振增强多光子电离谱。分析表明,该段光 谱对应于CF自由基3pπD2Πr(ν'=2～6,r=3/2,1/2)←←X2Πr(ν"=0,r=3/2,1/2)的共振激发。对观测的振动带进行了转动分析,并获得了3p里德堡态的转动常数和自旋-轨道分裂值。     

甲醇团簇的多光子电离质谱及其从头算

用355 nm激光对脉冲分子束超声膨胀冷却的甲醇分子进行多光子电离, 飞行时间质谱仪观测到除甲醇碎片离子外的质子化甲醇团簇(CH3OH)nH+(n=1-16), 且离子的种类及相对强度与激光相对于脉冲分子束的延时无关, 取决于团簇离子内在结构的稳定性. 结合从头算密度泛函理论, 在B3LYP/6-31G(d)基组水平上优化得到了(CH3OH)n和(CH3OH)nH+(n=1-4)的稳定构型. 振动频谱分析显示, 团簇中最强的红外振动模主要来自氢键H伸缩振动的贡献. 团簇电离后发生于团簇内的质子转移反应也可能与激光电离引起的与氢键有关的振动模激发密切相关.