Methode zur gleichzeitigen Bestimmung von Pregnandiol und Pregnantriol aus einer Urinprobe

Zusammenfassung Eine chemische Methode zur routinemäßigen Bestimmung von 5-Pregnan-3,20-diol und 5-Pregnan-3,17,20-triol aus einer Urinprobe wird beschrieben. Die Methode besteht aus folgenden Schritten:1. Enzymatische Hydrolyse; 2. Extraktion und Reinigung; 3. Säulen-Chromatographie zur Trennung von Pregnandiol und Pregnantriol; 4. Farbreaktion zur Bestimmung von Pregnantriol; 5. Reinigung der Pregnandiol-Fraktion durch Oxydation mit Kaliumpermanganat und erneute Säulen-Chromatographie; 6. Farbreaktion zur Bestimmung von Pregnandiol. Die Brauchbarkeit der Methode wird aufgrund der Zuverlässigkeitskriterien: Spezifität, Richtigkeit, Genauigkeit, Empfindlichkeit nachgewiesen.

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Method for the simultaneous determination of pregnanediol and pregnanetriol in one urine sample

A chemical method is described for the routine assay of both 5-pregnane-3,20-diol and of 5-pregnane-3,17,20-triol in one urine sample. The method involves the following steps: (1) enzymatic hydrolysis of the urine; (2) extraction of the hydrolysed urine and purification of the extract; (3) column chromatography for the separation of pregnanediol and pregnanetriol; (4) colour reaction for the determination of pregnanetriol; (5) further purification of the pregnanediol fraction by oxidation with potassium permanganate and column chromatography; (6) colour reaction for the determination of pregnanediol. The practicability of the method has been checked by the following criteria of reliability: specificity, accuracy, precision and sensitivity.

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Dissertation, Med. Fakultät, Univ. Bonn 1970     

Die Entropien der Wasserstoffbrückenbindungen bei der Ionisation von Säuren in ihrer Beziehung zur Ionisationskonstante der Säuren

Zusammenfassung Der Verfasser erschließt mit Hilfe der Ergebnisse der allgemeinen Säure-Basen-Katalyse der Mutarotation der -Glucose die Beziehung der Entropien der Wasserstoffbrückenbindungen bei der Ionisation von Säuren zur Säurekonstante (Ionisationskonstante), bzw. Basenkonstante (reziproke Ionisationskonstante). Diese Beziehung ist nur von der Säure, bzw. vom Anion abhängig im Gegensatz zurBrönstedschen Gleichung der all-gemeinen Säure-Basen-Katalyse der Mutarotation der -Glucose, die die spezielle Beziehung der Katalysekoeffizienten dieser Reaktion zu der Säurekonstante, bzw. Basenkonstante darstellt. Der Verfasser führt den exakten Beweis mit Hilfe seiner kinetisch—thermodynamischen Methode, daß die Summe derBrönstedschen Koeffizienten und eins ist, und zeigt die Grenzen der Gültigkeit derBrönstedschen Gleichung für die allgemeine Säure-Basen-Katalyse der Mutarotation der -Glucose auf.

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Hydrogen bond entropies of the ionization of acids and their relationship to the acid ionization constant

The results of the general acid-base catalysis of the -glucose mutarotation have been used by the author to establish a relation between hydrogen bond entropies during dissociation and the acid dissociation constant (ionization constant) and base constant (reciprocal ionization constant), resp. This relation depends only on the acid or its anion, contrary toBrønsteds general -glucose mutarotation acid-base catalysis equation representing the special dependence of catalysis coefficients of this reaction on the ionization constant. The author by means of his kinetic-thermodynamic method provides unequivocal evidence, that the sum ofBrønsteds coefficients, i.e. +, is unity. The limits of validity ofBrønsteds acid-base catalysis -glucose mutarotation equation are demonstrated.

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Mit 1 Abbildung     

Über die Darstellung von α-Brom-hydrozimtsäure- und α-Brom-γ-phenylbuttersäure-methylester und deren Umsetzung zu α-Oximino-estern

Zusammenfassung Die Bromierung von Hydrozimtsäure und -Phenylbutter-säure verläuft anomal. Hydrozimtsäure wird außer in -Stellung zur Carboxylgruppe auch in -Stellung bromiert, so daß nach der Veresterung ein Gemisch von - und -Brom-ester entsteht. Die Bromierung der -Phenylbuttersäure ergibt nur geringe Mengen an -Brom-ester und führt in der Hauptsache durch Ringschluß zu bromierten Naphthalinderivaten. Die -Brom-ester dieser Säuren können über die entsprechenden Malonsäuren in reiner Form gewonnen werden. Durch Umsetzung mit Natriumnitrit werden die beiden Brom-ester in -Oximino-ester übergeführt. Bei der Hydrozimtsäure entstehen dabei eineanti- und einesyn-Form mit unterschiedlichen chemischen und physikalischen Eigenschaften.

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The bromination of hydrocinnamic acid and -phenyl butyric acid proceeds anomalously. Hydrocinnamic acid is brominated both in -position and -position to the carboxyl group. Esterification gives a mixture of - and -brominated ester. The bromination of -phenyl-butyric acid only yields small amounts of -brominated ester. It mainly gives brominated derivatives of naphthaline by cyclization. The -brominated esters of both acids can be obtained in pure form via the corresponding malonic acids. By reaction with sodium nitrite the brominated esters are converted into -oximino esters. In the case of hydrocinnamic acid ananti-form and asyn-form are produced with different chemical and physical properties.

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Mit 1 Abbildung     

Untersuchungen über Phenthiazinderivate. 10. Mitteilung

Zusammenfassung Es wurde ein allgemein anwendbarer Weg zur Herstellung von in -Stellung basisch substituierten 4,10-Trimethylenphenthiazinen durch Umsetzung der aus den -Hydroxyverbindungen erhaltenen -Bromverbindungen mit sekundären Aminen angegeben. Für das in der Literatur bekannte -Amino-4,10-Trimethylen-phenthiazin wurden neue Darstellungen beschrieben.     

Untersuchung der Intensität der Kß-Strahlung von Elementen der 3. Reihe des Periodensystems mit der Mikrosonde

Zusammenfassung Die Intensität der K- und der Kß-Strahlung von Schwefel, Silicium, Aluminium und Magnesium wurde in Reinelementen und Verbindungen mittels Elektronenstrahlmikroanalyse untersucht. Dabei konnte gezeigt werden, daß das Intensitätsverhältnis des Valenzbandspektrums und des Innerorbitalspektrums, hier als rel. Kß-Intensität bezeichnet, von der BeScizungsdichte im Valenzband abhängt und damit zur Abschätzung der Oxydationszahl herangezogen werden kann.

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Investigation of the intensity of the k\-radiation of the 3^rd row elements by the microprobe

Summary The intensity of the K- and Kß-radiation of sulur, silicon, aluminium and magnesium was investigated by electron beam microanalysis in the pure elements and their compounds. It could be shown, that the relation of the intensity of the valence band spectrum and the inner orbital spectrum, named here rel. Kß-Intensity, depends on the electron density in the valence band and can be used for the estimation of the oxidation number.

     

Titrimetrische Mikrobestimmung von Steroid-16α,17α-Diolen mit Blei(IV)-acetat

Zusammenfassung Eine neue maßanalytische Methode zur Bestimmung von 16, 17-Dihydroxysteroiden wurde beschrieben. Die Titration wird mit Blei(IV)-acetat-Maßlösungen (0,01-n bzw. 0,001-n) in einer Lösung von Kaliumacetat in 0,25-n Essigsäure durchgeführt. Die Endpunktermittlung erfolgt potentiometrisch. Das Äquivalentverhältnis beträgt 12. Die beschriebene Methode ist zur Bestimmung von Zehntelprozenten 16,17-Dihydroxysteroid als Verunreinigung in deren Acetoniden geeignet.

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Micro-titration of 16,17-Dihydroxy-steroids with standard lead tetraacetate solution

Summary A new volumetric method is described for the determination of 16,17-dihydroxy steroids. The titration is carried out using standard lead tetraacetate solution as the titrant (0.01N and 0.001N, resp.), while the solvent for the titration is the solution of potassium acetate in acetic acid (0.25N). The end point i s determined potentiometrically. The equivalent ratio is 1 2. The described method enables the determination of 0.1% of 16,17-dihydroxy steroid impurities in their acetonide derivatives.

     

Spaltungen mittels Diazoniumverbindungen und Chinonimidchlorid, 10. Mitt.: Über UV- und IR-spektroskopische Untersuchungen an a, β-ungesättigten aromatischen Ketonen,die mit Chinonimidchlorid spaltbar sind

Zusammenfassung Es wird der Einflu\ von Hydroxyl- und methylgruppen auf die Spaltbarkeit von ,-ungesättigten aromatischen Ketonen mit Chinonimidchlorid untersucht, indem die Absorption im UV und IR zur Feststellung der Polarisation dieser Ketone herangezongen wird.

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The influence of hydroxy and methyl groups in the cleavage reaction of ,-unsaturated aromatic ketones with p-benzoquinone monochloroimine has been studied using the UV and IR absorption for the determination of the polarization of these ketones.

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Mit 3 Abbildungen     

Acyl-lacton-Umlagerung. XXVI

Zusammenfassung In -Stellung acylierte cyclische Carbonsäurederivate sind die Ausgangsverbindungen für zahlreiche O-S- und N-Heterocyclen nach dem Reaktionsschema der Acyl-lacton-Umlagerung.Es wird eine Übersicht gegeben über die Lage der UV-Absorption von -Acyl-carbonsäurederivaten und die Beziehung zwischen Absorptionslage und -Substitution aufgezeigt.Die UV-Absorption dient als Hilfsmittel zur qualitativen und quantitativen Bestimmung der -Acylverbindungen bei der Synthese sowie zur kinetischen Verfolgung der Umlagerungsreaktion.XXV. Mitteilung: K. H. Büchel u. F. Korte ².     

On the dynamic mechanical behaviour of drawn poly(ethylene terephthalate) fibers

The effect of drawing and annealing treatments on the transition in poly(ethylene terephthalate), PET, yarns has been studied using a combination of X-ray and dynamic mechanical techniques. It was found that drawn, crystalline PET yarns exhibit a shift in the position of the transition to lower temperatures for high annealing temperatures; this effect has been observed for unoriented, crystalline PET. The main difference between the results for the drawn and unoriented yarns lies in the position of the transition on the temperature scale; the transition occurs at higher temperatures the higher the draw ratio. The shift in the position of the transition with anealing is interpreted in terms of the number of crystals whilst the change in position of the transition brought about by drawing is explained by orientation in the amorphous regions.

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Zusammenfassung Der Einfluß von Verstreckung und Temperaturbehandlung auf den -Übergang in Poly(äthylenterephthalat), PET, Garn wurde untersucht unter Anwendung von Röntgen- und dynamisch-mechanischen Methoden. Es wurde gefunden, daß für hohe Vergütungstemperaturen verstreckte, kristalline PET-Garne eine Verschiebung des -Überganges zu niedrigeren Temperaturen aufweisen, ähnlich wie für nicht verstrecktes, kristallines PET. Der Hauptunterschied zwischen verstreckten und nicht verstreckten Garnen ist die Lage des -Überganges auf der Temperaturskala; der -Übergang liegt für höhere Verstreckung bei höheren Temperaturen. Die Verlagerung des -Überganges durch Temperaturbehandlung wird auf die Anzahl der Kristallite zurückgeführt, während seine Verschiebung durch Verstreckung erklärt wird durch die Orientierung in den amorphen Bezirken.

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With 4 figures and 1 table