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1.
Influence of Ag(Ⅰ), Co(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) ions on oxygen anodic evolution at Pt and Ti/Pt/PbO2 electrodes was investigated in surphuric acid solutions. The oxygen evolution reaction at Ti/Pt/PbO2 electrode in surphuric acid solutions is characterized by two linearφ~ lgi relationships. At low c.d. it is close to 2.303RT/(1+β)F, whereas at high c.d. it is close to 2.303RT/βF. In the presence of Ag(Ⅰ) or Ni(Ⅱ) ions in the electrolytic solution the Tafel slope of oxygen evolution tends to be low, 2.303RT/(1+β)F (withβ=0.5). However, the oxygen evolution reaction at Pt electrodes in H2SO4 or CoSO4﹢H2SO4 solutions is characterized by one linearφ~ lgi relationship. The Tafel slope is close to 2.303RT/βF. In the presence of Ag(Ⅰ) or Ni(Ⅱ) ions in the electrolytic solution the Tafel slope of oxygen evolution tends to be low, 2.303RT/(1+β)F. The oxygen anodic evolution reactions are catalyzed by Ag(Ⅰ), Co(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) ions in the electrolytic solution. When Ag(Ⅰ) or Ni(Ⅱ) was mixed with Co(Ⅱ), a promising catalyst for oxygen anodic evolution with higher catalyst activity than either of them alone was found. A comparison of the PbO2 electrode and the Pt electrode has also been given. 相似文献
2.
硫酸溶液中Ce3+在铂电极上阳极氧化动力学 总被引:4,自引:0,他引:4
用分解极化曲线法研究了铂电极上Ce(Ⅳ)阳极形成动力学与机理.实验结果表明,电位在1.7—1.9V(vs.SCE)的高极化区,分解得到的O2和Ce(Ⅳ)的极化曲线Tafel斜率分别为2.303RT/βF和2×2.303RT/βF,两者的动力学方程可分别用下式表示:
i(O2)=k1aw4exp(βφF/RT)
i(Ce4+)=k2aw2[Ce3+]exp(βφF/2RT)
假设了Ce3+是通过反应中间基MCe(OH)3•Oad氧化的机理.由此所导出的动力学方程与实验结果相符. 相似文献
i(O2)=k1aw4exp(βφF/RT)
i(Ce4+)=k2aw2[Ce3+]exp(βφF/2RT)
假设了Ce3+是通过反应中间基MCe(OH)3•Oad氧化的机理.由此所导出的动力学方程与实验结果相符. 相似文献
3.
关于Co(Ⅱ)离子对PbO2和Pt电极上阳极析氧过程的催化作用,以及Ag(Ⅰ)离子对阳极氧化过程的催化作用,文献上已早有报导[1-4],但大都是仅通过总的极化曲线进行对比研究得出的结果.由于在氧析出的同时往往有其它阳极氧化过程同时进行(例如,Co(Ⅱ)或Ag(Ⅰ)的阳极氧化),因此,很难从总的极化曲线得出正确的结论.本文用气体电量计法直接测量氧析出速度,并对Pt和PbO2电极进行了对比,得出了一些新的结果.1实验方法为了直接测量氧析出过程的分电流,实验时串联了一专收集O2的气体库仑计.电解槽和库仑计阳极均安装在各自… 相似文献
4.
硫酸溶液中Ce^3+离子在PbO2电极上阳极氧化过程动力学 总被引:4,自引:0,他引:4
用“分解极化曲线”法研究PbO2电极上Ce^4+阳极形成的动力学。测得电位在1.7 ̄1.9V(vs.SCE)区域和高于1.9V区域的O2和Ce^4+的极化曲线的Tafel斜率和两者的动力学方程。推测了PbO2电极上Ce^4+形成和O2析出的机理及两区域内反应机理的差别。所推得的动力学方程均与实验相符。 相似文献
5.
在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(IV)离子在痕量铱(III)离子催化作用下,于298 ̄313K区间氧化四氢糠醇(THFA)的反应动力学.结果表明,反应对铈(IV)离子为一级,对铱(III)离子也为一级,对四氢糠醇的表观反应级数为正分数.准一级速率常数kobs随[H ]增加而增大,而随[HSO-4]增加而减小.在氮气保护下,反应能引发丙烯腈聚合,说明在反应中有自由基产生.通过kobs与[HSO4-]的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2,并计算出平衡常数,速控步骤的速率常数及相应的活化参数. 相似文献
6.
在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(IV)离子在痕量铱(III)离子催化作用下,于298~313 K区间氧化四氢糠醇(THFA)的反应动力学. 结果表明,反应对铈(IV)离子为一级,对铱(III)离子也为一级,对四氢糠醇的表观反应级数为正分数. 准一级速率常数kobs随[H+]增加而增大,而随[HSO4-]增加而减小. 在氮气保护下,反应能引发丙烯腈聚合,说明在反应中有自由基产生. 通过kobs与[HSO4-]的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2,并计算出平衡常数,速控步骤的速率常数及相应的活化参数. 相似文献
7.
锑(III)在铂电极上的欠电位沉积行为 总被引:3,自引:0,他引:3
由于经欠电位沉积(UPD)形成的吸附金属原子居可以改变电极表面的结构和组成,从而达到增强电祝活性的目的,因此欠电位沉积在电化学领域中颇受重视.对于梯(Ⅲ)的欠电位沉积行为,自1953年Mills和Wills发现锑(Ⅲ)可在AS电极上形成单电子层[1]以后,Schimide等人和Motoo等人分别研究证实梯(Ⅲ)可在Au电极上[2]和Pt电极上[3]发生火电位沉积,并且Motoo等人使用梯(V)化合物测定了每个吸附梯原子占据的铂原子数[4].本文试图用电位扫描法、微分电容法、电位阶跃法等实验方法对锑(Ⅲ)在柏电极上的大电位沉积并为进行系统的研究… 相似文献
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在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(IV)离子在铬(III)离子催化作用下,于25~40℃区间氧化四氢糠醇的反应动力学.结果表明反应对铈(IV)和四氢糠醇均为一级.准一级速率常数kobs随催化剂[Cr(III)]增加而增大,亦随[H+]增加而增大,而随[HSO-4]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理.通过kobs与HSO-4的依赖关系,并结合Ce(IV)在溶液中的平衡,找到了本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2.还计算出一些速率常数及相应的活化参数. 相似文献
9.
铬(III)离子催化铈(IV)离子氧化四氢糠醇的反应动力学及机理 总被引:2,自引:0,他引:2
在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(IV)离子在铬(III)离子催化作用下, 于25~40 ℃区间氧化四氢糠醇的反应动力学. 结果表明反应对铈(IV)和四氢糠醇均为一级. 准一级速率常数kobs随催化剂[Cr(III)]增加而增大, 亦随[H+]增加而增大, 而随增加而减小. 在氮气保护下, 反应不能引发丙烯酰胺聚合, 说明在反应中没有自由基产生. 提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理. 通过kobs与的依赖关系, 并结合Ce(IV)在溶液中的平衡, 找到了本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2. 还计算出一些速率常数及相应的活化参数. 相似文献
10.
尝试用氨蒸发诱导合成方法在石墨小片上生长球形Co3O4微粒, 并用其制备电极且进行S2-的电化学氧化研究. 用极化曲线、恒电位技术等电化学方法考察了Co3O4电极对S2-的电化学氧化的催化性能, 发现Co3O4电极对电化学氧化S2-具有优异的催化性能, 极大地促进了-0.40 V 附近S2-向含硫的酸根离子和低级多硫离子的转变, 电流密度最大可以达到580 mA·cm-2. 恒电位极化表明电极的电催化稳定性良好; 电化学阻抗谱(EIS)测试显示Co3O4在碱性S2-电解液中的电荷转移电阻很小, 这从电化学动力学角度解释了它对S2-具有良好的催化性能. 相似文献
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在水溶液中,由两条互补的单链DNA 构成的双螺旋沿着大沟有额外的氢键受体和给体,这些给体和受体暴露于周围环境,从而可以和专一性的结合分子(如蛋白)发生相互作用,形成特异性的复合物,也可以与另外的单链DNA 分子结合形成三链DNA.近年来,由于越来越多的证据表明:三链DNA 能在细胞体内形成,并具有多种生物学功能而引起了人们的广泛关注,成为生物化学、分子生物学和基因工程领域的一个前沿课题.通过三链DNA的形成,寡聚核酸可以参与基因转录过程,但是在生理条件下,三链DNA 的稳定性似乎是 相似文献
15.
NaCl-NaF-RE2O3体系的表面张力和密度 总被引:2,自引:0,他引:2
Surface tension and density of NaCl-NaF-RE_2O_3 melts have been measured by means of maximum buble pressure and Archimedes methods. The results are expressed by two mathematic models. Mass fraction of RE_2O_3 in the melts from 0.0 to 0.6% and that of NaF/NaCl, 50—90%. This investigation shows that there might be complexes in the melts. The information obtained can be used as a reference in the preparation of Al-RE alloys. 相似文献
16.
稀土冠醚配合物的XPS研究 总被引:1,自引:0,他引:1
近几年来,XPS已应用于研究稀土元素及其配合物的内层电子结合能,伴峰现象以及镧系化合物性质变化规律。我们合成了1,2-环己基-12-冠-4(C_(12)H_(22)O_4)与稀土离子(RE=La—Er,Y)的二元配合物,苯并-15-冠-5(B-15-C-5)、联吡啶与稀土离子(RE=La—Eu)的混合配体配合物。本文报导用XPS研究上述两类配合物的中心金属离子的3d_(5/2)的结合能变化规律以及伴峰现象;研究配合物以及配位体的N_(1S)和O_(1S)结合能,并通过比较结合能的变化规律,讨论了配位键的性质。 相似文献
17.
Spindal, star-shaped and bipyramidal monodispersed particles of Fe_2O_3 were prepared from solutions of Fe(NO_3)_3 by using the simplified procedures under general experimental conditions.The concentration and pH domains for the preparation of these monodispersed systems have been given. One of the important factors which affect the shape of pricipited particles formed at elevated temperature is pH value in the initial solution. The transformation of particles in various shapes were observed by using an electron microscope. The obtained results will be helpfull to preparation in a large scale and practical application of the monodispersed systems. 相似文献
18.
合成了大环穴醚配体C_(16)H_(32)N_6。在SCN~-参与下, 进一步合成了大环穴醚配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2, 并用X射线单晶结构分析测定了其晶体结构。晶体属单斜空间群C_(2h)~4-P2/n, a=1.6274(8), b=0.8114(3), c=2.3199(10) nm, β=98.46(4)°, V=3.0301 nm, Z=2。晶体中的Cu(Ⅱ)的配位几何构型为畸变的四方锥。硫氰酸根有两种配位形式, 一种是以N端的单配位, 处于四方锥的底面; 另一种是以S端和N端的桥连配位, 处于四方锥的顶端, 桥连的硫氰酸根把大环穴醚双铜络合物联成一维无限链状。 相似文献
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建立了离子色谱法测定铬酸酐中微量F~-、SO_4~(2-)和Cl~-的方法。以水合联氨作还原剂,将铬酸酐溶液中的CrO_4~(2-)还原为Cr~(3+),以沉淀的方式除去,采用离子色谱法测定溶液中的微量F~-、SO_4~(2-)和Cl~-,其测量不确定度分别为6%、6%和5%。方法简便,测量结果准确、可靠。 相似文献