含氟聚合物分子链的构象和柔顺性

通过对含氟聚合物分子链内旋转构象的分析,发现含氟聚合物与其它结构类型的聚合物一样,其玻璃化转变温度Tg与分子链横截面积A和分子链内旋转让阻因子σ之间的关系遵循同样的规律^[1,2]。建议用Tg=973(σ-1.44)来计算含氟聚合物的分子链内旋转位阻因子。内旋转位阻因子相同时,含氟聚合物的玻璃化转变温度较其它结构类型的聚合物为高(图2),可归结为含氟聚合物分子链的紧密堆积。     

聚合物分子链的横截面积与分子链的运动

本文把单个分子链的横截面积与聚合物的玻璃化转变温度联系起来,发现对于所讨论的聚合物,考虑了分子链间的相互作用以后,上面二者之间有一一对应的关系。认为单个分子链的横截面积与聚合物分子链柔顺性有关。同时采用文献[17]的方法,得到了1,2-聚丁二烯的分子链的内旋转异构化能,比较所得结果,证实了上面的看法。     

1,2-聚丁二烯分子链的结构和内旋转运动

实验订定了1,2-链节含量分别为8％,30％和90％的1,2-聚丁二烯在30℃甲苯溶液中的Mark-Houwink方程[η]=KM~(?)。发现不同样品的α值基本相同,而K值确实随1,2-链节含量的增加而减小,说明溶液中分子链线团变得紧密了。用线膨胀法和Stockmayer-Fixman方程及分子链的统计力学方法,分别得到了样品的玻璃化温度T_g,和它们的分子链内旋转空间位阻因子σ。它们二者符合T_g=A(σ—b),其中A=174(K),b=0.68。反映了1,2-链节对分子链内旋转的阻碍作用。进一步的研究表明,低1,2-链节含量对应着较低的分子链内旋转势垒和内旋转异构化能。     

无定形1,2-聚丁二烯的分子链结构与分子链的相互作用

本工作用聚合物玻璃化转变温度,内聚能密度和分子链内旋转势垒及异构化能表征分子链的相互作用;提出了在混合溶剂中用特性粘数法测定内聚能密度,和从聚合物玻璃化转变时的自由体积及稀溶液性质计算分子链内旋转参数等方法。     

聚合物的玻璃化转变和孤立链的内旋转异构化能

玻璃化转变时的自由体积,对不同结构的聚合物不是常数,已由实验得到了说明。其原因是玻璃化转变时的体积膨胀系数部分地来自分子链构象变化的贡献。本文在文献[2]和[5]的基础上将Dimarzio定义的链倔硬能(?)与Lipotov关于玻璃化自由体积表达式联系起来,得到了T_g时的自由体积和孤立链的内旋转异构化能的关系式 上式的计算值和文献值较为一致,因此可以作为估算孤立链柔顺性参数的方法。     

高聚物玻璃化转变温度和分子参数的关系 Ⅰ.高聚物链柔性与T_g的关系

本文采用晶格模型,以动力学链段长度作为统计单元大小,推导了高聚物玻璃化温度T_8和链静态刚性因子σ~2(T_8),链动态刚性因子β(T_8)以及聚合度DP等分子参数之间的关系。具体讨论了链柔性对T_8的影响。理论预测和几十种聚合物的实验数据能较好吻合,分析结果表明T_8值基本上取决于高聚物链σ(T_8)大小。     

多媒体辅助高分子物理的典型教学过程分析

根据教学实践,阐述多媒体在高分子物理教学中的优点,通过高分子链构象中内旋转构象和链柔顺性这一具体案例的讲解,介绍多媒体教学课件的设计思想、实现方法和特点.     

聚合物结构对包膜缓释肥缓释性能的影响

研发和使用缓控释肥能有效解决普通肥料利用率低以及由于化肥使用过量而引起的环境问题。聚合物包膜型缓控释肥是缓控释肥中的一种,影响其缓释性能的因素如环境因素、包膜厚度、加工工艺等,前人已研究较多。聚合物结构对于缓释性能的影响也很重要,而这方面研究较少。本文主要讨论了聚合物结晶性、分子亲疏水性、分子链柔顺性、交联等结构因素对缓释性能的影响。深入研究聚合物结构对缓释性能的影响有助于缓控释材料的创新;能为聚合物包膜材料的设计、聚合物缓控释肥的研发及生产提供一定的理论依据。     

侧链结构对磺化聚芳醚性能及微观形貌的影响

比较了3种主链结构相同而侧链结构不同的磺化聚芳醚(SPAE)材料的性能. 分析了侧链结构对聚合物的吸水、 溶胀及质子传导行为的影响. 结果表明, 在相同的离子交换容量(IEC)条件下, 具有柔顺脂肪族侧链的聚芳醚材料具有较高的质子传导率. 其原因是由于柔顺的脂肪族侧链比刚性的芳香族侧链更易运动, 有利于侧链末端磺酸基团的聚集, 进而形成离子簇. 3种聚合物微观形貌的分析结果表明, 含柔顺侧链结构的聚合物薄膜具有更大的质子传输通道, 其结果与聚合物的宏观吸水和传导现象相吻合.     

含膦酰杂菲侧基的4-炔基苯甲酸酯对聚叠氮缩水甘油醚点击接枝反应及其聚集诱导发光增强性能

在CuI催化作用下,实现了含膦酰杂菲侧基的4-炔基苯甲酸酯(MAT4)与聚叠氮缩水甘油醚(GAP)的点击接枝反应,得到新型接枝聚合物G-M4,并由红外谱图确定了等摩尔反应.由于分子内含膦酰杂菲基团侧基之间较强的π-π和极性共同相互作用以及聚醚主链的柔顺性,使G-M4分子链内侧基之间相对空间位置比较固定,分子链构型规整,...     

疏水改性无规共聚物水凝胶体积相变研究

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,合成了一系列疏水改性的甲基丙烯酸β-羟乙酯(HEMA)无规共聚物水凝胶,研究了离子强度、pH、温度等条件对凝胶体积相变的影响。结果表明,疏水基末端端基的疏水程度决定凝胶体积相变的速率,随着疏水性单体甲基丙烯酸酯烷基链的增长,凝胶的疏水性增强,凝胶的相转变pH向低pH处迁移;温度高于LCST时,分子间的氢键作用减弱,疏水基团间的相互作用加强,凝胶发生体积相变。     

辐照温度对聚芳醚酮辐射交联行为的影响

<正> 可溶性含酚酞侧基聚芳醚酮(PEK-C)是一种新型的具有耐高温、耐水解、耐化学腐蚀、自润滑性能的工程塑料,它具有如下结构:     

溶剂浓度对PVDF相转换膜大孔结构的影响

提出决定大孔能否发展的初始分相点处溶剂浓度临界点的概念 ,认为初始分相点处较高的溶剂浓度有利于大孔的发展 ,溶剂浓度低于一定的界限后 ,大孔停止发展 ,转为海绵状结构 .实验考察了不同凝胶液组成下制得的PVDF中空膜的结构 ,建立了相应的传质模型 ,模拟不同制膜条件下初生态膜内的组成分布情况 ,根据初始分相点处溶剂浓度临界点的概念 ,预测膜的形态结构 .模拟结果与相应制膜条件下的电镜照片有很好的对应关系 ,证明了上述大孔形成机理的正确性 .     

DETERMINATION OF LONG-TERM STABILITY OF VITAMIN E EMULSION AND FORMATION OF MICROEMULSIONS BY USING LASER LIGHT SCATTERING AND UV ABSORPTION MEASUREMENTS

This paper presents methods of determining the long-term stability of vitamin E emulsion and formation of microemulsions. Several emulsion systems formed by using anionic, zwitterionic and cationic surfactants have been studied in the presence and absence of NaCI. Several conclusions can be drawn: (1) by using UV absorption and particle size measurements, one may be able to predict the long-term stability of an emulsion or the possibility of forming a microemulsion by measuring the initial properties of an emulsion, (2) in order to form a stable vitamin E emulsion or microemulsion, the initial properties of the emulsion should have the following features : (a) the particle size is ≤ 200 nm, (b) the surfactant system has a saturation value ≥ 1 and (c) the surfactant system can dissolve a substantial amount of vitamin E without causing an increase of the emulsion droplet size and (3) the saturation value and the stability of many vitamin E emulsion systems can be increased by adding an optimum amount of NaCI.     

非电解质聚合物与烷基硫酸钠同系物间团簇化临界浓度的变化规律

用表面张力 (γ)法研究了非电解质聚合物聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)或聚乙二醇 (PEG)与烷基硫酸纳同系物中十四烷基硫酸钠 (SMS)、十二烷基硫酸钠 (SDS)及十烷基硫酸钠 (SDeS)间团簇化临界浓度的变化规律 .上述软物质团簇的γ lgc曲线均具有双拐点即拟双平台特征 ,表明在双拐点之间非电解质聚合物与烷基硫酸钠形成软物质团簇 .对应于双拐点有两个表面活性剂临界浓度值c1 和c2 ,且符合c1 相似文献   

可见吸收光谱线型参数分析法测定十二烷基硫酸钠临界胶束浓度

于浓度相同的结晶紫（CV）溶液中,加入不同浓度的十二烷基硫酸钠（SDS）组成一系列含有相同浓度CV和不同浓度SDS的混合溶液。在可见光区内对每一混合溶液测定其吸收值时,可见随SDS浓度的逐步递增,在CV-单聚体吸收峰的吸收值逐渐减少;而在CV-二聚体吸收峰的吸收值逐渐增加,且随CV-二聚体浓度增加而出现的CV-二聚体与CV-单聚体的吸收光谱线相互严重重叠,光谱形状也发生渐变。运用分光光度计所配备的Origin 7．5软件中储存的高斯多峰拟合法,可自动进行重叠光谱的解析和各光谱参数（包括y0,A1,A2,ω1,ω2,xc1及xc2）的拟合计算。文中还证示,每一参数与SDS浓度之间有明显的相关性,在两者之间所作的曲线上可找到明显的转折点,与转折点相对应的、在横坐标上的SDS浓度值即为SDS的临界胶束浓度（CMC）值。文中首次报道了用吸收光谱的半峰宽对SDS浓度作图所得曲线上的转折点求得SDS的CMC值。     

量子化学MNDO法中键强度的描述

1 前言以CNDO 法为基础建立的键函数方法,把量子化学的成键强度与传统的成键和非成键相互作用的有关项直接联系了起来.它对σ、π体系都能作定量描述,并且有旋转不变性,满足对称性要求,能很好地随键长变化反映键强度情况,并作了很好的尝试.按照同样原理,本文用理论上已作了许多改进的MNDO 法建立原子对作用能E_(AB)来量度成键强度.理论上可以证明,MNDO 法的原子     

光声光谱技术在色分析研究中的应用

现行测色法多以常规光谱为基础。通过测量样品对光的透射或反射率以及光源的能量分布,叠合色匹配函数,来寻找颜色的三刺激量,由此获取样品的色别、色饱和度和明度的信息。这些方法的共同特点是定向输入光子,并计量定向输出光子的情况。为了能将测定范围扩展到那些高反射、散射、漫射、辐射和层状样品,对一般常规光谱法是困难的。我们因此提出了光声测色法(PAC)。     

癌细胞培养的热化学测量

我们用微量量热学方法对小鼠乳腺癌细胞(MA 782/5 S-1801)在离体培养状态下进行了热化学测量,测得单个癌细胞此状态下代谢的发热功率_平均为35.1 pW/cell。以此为对照加入某种抑制剂(BNA)对癌细胞某代谢环节进行抑制时,进行同样的测量,发现该癌细胞代谢发热功率明显下降,平均结果为23.2pW/cell。这些结果对进一步研究癌细胞代谢的机理及筛选抗癌药剂将有一定的意义。     

钛系Ziegler催化剂合成1,2-聚丁二烯的聚合动力学

研究了Ti(n-C_4H_9O)_(4-x)Cl_x-Al(i-C_4H_9)_3体系当x不同时,在已烷中催化丁二烯聚合的动力学特征和规律.测得聚合速率和表观活化能均随体系中氯含量增大而降低.在Al/Ti=15-90(摩尔比)范围,聚合速率对单体和钛化合物浓度均为一级反应,而受烷基铝浓度影响较小.催化剂的利用率仅为0.5-1.5％左右,随体系氯含量增大略有提高,但相应的增长速率常数却大为减小,因此聚合速率仍随氯含量增大而降低.