聚苯乙烯邻氨基苯甲酸负载钯催化剂的加氢性能研究

含有双配位基的聚苯乙烯邻氨基苯甲酸与钯络合物反应制得螫合的配位高分子钯催化剂。用甲醇-水(pH=12)还原可得晶粒分布均匀的胶态钯催化剂,它们对烯烃的加氢具有良好的催化作用。研究表明,钯络合物上原有配体的给予性常数(E_n)与负载后络合催化剂的加氢活性具有良好的线性关系,金属粒径为40—50A的催化剂对己烯-1的加氢活性最高。本文还研究了溶剂极性,载体孔结构及底物对催化剂活性的影响。     

螯合树脂负载钯催化剂的合成及研究

聚苯乙烯树脂经8-氨基喹啉处理,再与氯化钯反应制得高分子负载钯铬合物。与不同还原剂(H_2,SnCl_2,NaBH_4,LiAlH_4,CH_3OH-H_2O-OH~-和H_2NNH_2)反应后分别制成高分子负载的铬合钯催化剂、胶态钯催化剂和混合价态钯催化剂。文中比较了它们对己烯-1和1,5,9-环十二碳三烯的催化加氢活性和选择性。实验表明用还原能力适中的还原剂作用制得的混合价态钯催化剂具有很高的催化活性和选择性。同时发现增加钯在载体表面的分散度和降低反应所用溶剂的极性可减少贵金属的流失。     

由直链聚苯乙烯制备的负载型钯催化剂的加氢性能

聚苯乙烯(PS)是匀相催化剂多相化研究中常用的高分子载体,但通常涉及的均是交联聚苯乙烯(CPS)。本文制备了不同链长的直链聚苯乙烯(LPS)负载钯催化剂(LPSN-Pd);将其与相应的交联聚苯乙烯负载的钯催化剂(CPSN-Pd)对比,考察了这类催化剂对不饱和烃类加氢反应的活性、选择性以及起始载体链长对催化刑加氢性能的影响。     

双重负载钯催化剂用于硝基化合物的催化加氢

将可溶的聚乙烯吡咯烷酮负载的钯催化剂进一步负载到γ－Ａｌ２Ｏ３上，得到双重负载的钯催化剂。在少量碱的存在下，这种双重负载的钯催化剂在常温常压下对硝基苯的催化加氢表现出非常高的活性。γ－Ａｌ２Ｏ３负载的聚乙烯吡咯烷酮钯催化剂［ＰＶＰ－Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３（ｍｅｔｈｏｄＢ）］对硝基苯和ｐ－甲基硝基苯加氢的ＴＯＦｍａｘ（ｍａｘｉｍｕｍｔｕｒｎｏｖｅｒｆｒｅｑｕｅｎｃｙ，ｎ（Ｈ２）／（ｎ（Ｐｄ）．ｔ）），分别     

硅胶负载聚乙烯基吡啶—钯催化剂的制备及其催化加氢性能的研究

利用硅胶表面的弱酸性和吸附性能,将某些碱性聚合物吸附在硅胶表面上,然后与PdCl_2络合,经还原,合成了硅胶负载的聚乙烯基吡啶-钯催化剂。用XPS、UV-Vis、电子显微镜等手段研究了催化剂的结构,观察了制备条件、组成等因素对其性能的影响。研究了各种反应条件与催化剂活性的关系及催化剂的稳定性和使用寿命。合成的催化剂对丙烯酸甲酯等底物具有很高的催化加氢活性。     

聚苯乙烯吸附树脂负载钯催化剂上烯烃加氢的取代基效应及含…

本文研究了Ｐｄ／Ｄ３５２０催化剂对烯烃催化加氢的性能，考察了双键碳原子上取代基与加氢速率的关系，结果表明，催化加氢速率与Ｆ和Ｒ有如下关系，相关系数ｒ＝０．９３?并探讨了添加吡啶系列化合物对加氢速率的影响。结果表明，添加少量的吡啶系列化合物可提高苯乙烯和丙烯腈的加氢速率，对于苯乙烯的催化加氢反应，ｌｏｇＲ０与各取代吡啶的ＰＫａ有良好的线性关系，相关系数ｒ＝０．９０。两方程表明，取代基从双键碳原子上吸     

钯盐中负离子对聚合物载钯催化剂加氢性能的影响

将三种钯盐（Ｐｄ（ＯＡｃ）２，ＰｄＣｌ２，ＰｄＩ２）分别与聚乙烯苄二甲胺反应，然后将其还原制成三种不同的高分子负载钯金属催化剂，考察了起始钯盐中负离子的不同对所合成的高分子催化剂表面上钯粒子大小，钯粒子分布状况的影响及催化剂的催化性能。研究结果表明，由Ｐｄ（ＯＡｃ）２制备的高分子载钯催化剂具有最好的催化活性和使用寿命。     

负载型Pd/SBA-15催化剂的双烯选择性加氢催化性能

用微型反应器评价体系结合程序升温还原CO、化学吸附、BET比表面积测试和高分辨率透射电子显微镜等多种表征方法研究了负载型Pd/SBA-15催化剂的长链正构双烯选择性加氢的催化性能.结果表明,与Pd/-γAl2O3工业催化剂相比,Pd/SBA-15催化剂双烯选择性加氢的催化性能更优良,且Pd/SBA-15催化剂双烯选择性加氢催化性能与Pd负载量密切相关.随Pd负载量增加,Pd/SBA-15催化剂的金属分散度和长链正构双烯加氢选择性急剧下降.     

PVP负载Pd—Co催化剂催化六氯苯的加氢脱氯

研究了温和条件下钯催化剂催化六氯苯加氢脱氢反应。结果表明,ＰｄＣｌ２催化活性不高,而ＰＶＰ负载ＰｄＣｌ２活性较高,ＰＶＰ负载Ｐｄ－Ｃｏ催化剂具有双金属协同效应,提高了催化活性。５５℃下,该催化剂在Ｃｏ／Ｐｄ摩尔比为０．５时表现出最高的催化活性。     

纳米丝负载钯催化剂的制备及催化烯烃加氢性能研究

利用电纺丝技术制备出苯乙烯-丙烯腈共聚物负载钯的纳米丝催化剂.对催化剂进行了SEM、TEM、IR和XPS的测试.所制备的催化剂对α-己烯催化氢化结果表明,该催化剂在常温、氢气常压下具有很高的催化活性和较好的重复使用性,并且催化氢化过程中存在烯烃的异构化反应.实验结果表明,反应时间为150min时纳米催化剂A对α-己烯催化加氢生成正己烷的转化率是传统催化剂PdCl2/-γAl2O3的4.7倍.     

田菁胶负载钯催化Heck反应的研究

通过较简单的方法合成了田菁胶负载钯化合物,利用XPS、IR、TG、DTA和TEM等手段对其进行了表征.该化合物在空气氛围中就能很好地催化丙烯酸、苯乙烯和丙烯酰胺与芳基碘的Heck反应,高产率(≥85 % )且立体选择性地生成取代的反式肉桂酸、1,2- 二苯乙烯和肉桂酰胺.化合物具有较好的重复使用性能.催化剂中起催化作用的是金属态的钯.     

负载型钯催化剂用于不饱和化合物的加氢反应

近十多年来,均相络合催化剂的固载化是一个活跃的研究领域^[1-6],我们在聚合、歧化、加氢等络合催化剂负载化方面的工作^[7-9]。说明负载型络合催化剂中的载体,可以视为一个配体,由于其有不同的化学及空间效应,因此是一个复杂的配体.在环戊二烯选择加氢的研究中,不同载体对加氢反应的活性及选择性的影响,说明载体的性质、结构、分子量及其上基团,对于底物的配位和它在活性物种上的加氢速度常数都有调变作用^[10],本文报道固载化络合催化剂在多种不饱和烃加氢反应中的行为.     

PAR螯合树脂相光度法测定钯

树脂相光度法是一种灵敏、快速、简单的分离富集与测定同时进行的新型方法[1 ,2 ] 。该方法以离子交换树脂作载体 ,直接对显色树脂进行光度测定 ,避免了洗脱、分离等复杂过程 ,使灵敏度得到了很大提高 ,迄今为众多研究者关注[3] 。铂族金属钯的光度分析法报道较多[4] ,但迄今少见用树脂相光度法测定钯的报道。星野仁等[5 ,6] 指出在ＥＤＴＡ ＮａＯＨ 硼砂介质中 ,ＰＡＲ Ｐｄ(Ⅱ )配合物与十四烷基二甲基苄基氯化铵形成离子缔合物 ,该缔合物能被ＣＨＣｌ3定量萃取 ,其摩尔吸光系数为 3.2 9× 1 0 4 ,方国桢等[7] 确定了在ＥＤ ＴＡ ＮａＯ…     

β羟肟萃取钯(Ⅱ)取代反应中的动力学催化作用

β羟肟、硫醚等在盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的配位取代反应具有较高的选择性,有实用意义^[1-5]。Cleare等^[1]曾提出加入胺类化合物以加快β羟肟萃钯的速度。本文在研究β羟肟萃钯(Ⅱ)机理^[2,3]的基础上考察了加入伯胺后2-羟基-4-(1-甲基庚氧基)二苯甲酮肟(HL)萃取钯(Ⅱ)的热力学和动力学行为以及界面特性,试图阐明伯胺对该取代反应的加速机理。试验所用伯胺N1923(Am)为混合支链伯胺,上海有机所实验厂生产。水相中伯胺含量用溴酚兰分光光度法测定^[6],其它实验方法参见[3]。     

伯胺N1923萃淋树脂吸萃钯的研究

伯胺Ｎ_（１９２３）萃淋树脂吸萃钯的研究程德平，夏式均（杭州大学化学系杭州３１０００８）关键词钯，萃淋树脂，吸附伯胺萃取剂Ｎ（１９２３）用以萃取金属离子有不少研究［１－３］，但以Ｎ（１９２３）萃淋树脂作固定相的萃取色层研究未见报道。本文研究了此树脂在?..     

新显色剂邻磺酸基苯偶氮若丹宁合成及与钯的光度法研究

报道了新显色剂邻磺酸基苯偶氮若丹宁（o-SBAR）的合成及其与钯显色反应的性能。在2.4mol· L~(-1)磷酸介质中,试剂与钯形成 1: 1的桔红色配合物,在 520nm波长处配合物有最大吸收,表观摩尔吸光系数为6.65×10~4,反应速度快,选择性高,应用于钯碳催化剂中钯的测定,结果满意。     

高分子钯络合物催化的亚胺化合物的加氢反应

制备了一系列以二氧化硅为载体的侧链上含有各种氮配位基团的聚硅氧烷-钯络合物,这些高分子钯络合物能够在常温常压下催化亚胺化合物的加氢反应并表现出不同程度的催化活性.对其中聚-(N,N-二乙酰基)-γ-氨丙基硅氧烷-钯络合物催化的亚苄基苯胺的加氢反应做了比较深入的研究,发现该催化剂在反应中是稳定的并给出唯一的加氢产物,络合物中的N/Pd原子比、反应温度以及不同底物对反应速度的影响也被报道.     

树脂吸附聚酮反应含钯废液及其重复利用的研究

在一氧化碳和苯乙烯共聚反应中,利用离子交换树脂D-72及D-152为载体吸附反应废液中催化剂组份和浓缩反应废液的方法,来考察体系中钯催化剂的重复利用。结果表明,离子交换树脂D-72能很好的吸附废液中的Pd2+、Cu2+等组份,其重复利用催化活性可达473.93g/g·h。反应废液经浓缩后对CO和苯乙烯的共聚反应也表现出很高的催化活性。     

载Sn离子交换树脂酸催化性能的研究

本文将ＳｎＣｌ４与Ｄ００１离子交换树脂上的磺酸基团发生络合反应，形成Ｈ０≤－１１．３５，且不会被阳离子交换而失活的的酸中心，从而使Ｄ００１．Ｓｎ树脂的酸催化活性明显提高。以乙酸和正丁醇的液相酯化反应为模型，Ｄ００１．Ｓｎ催化剂能使该反应在试验条件下的表观活化能从１１１．０ｋＪ／ｍｏｌ降低到３９．０ｋＪ／ｍｏｌ。在连续分水的最佳反应条件下，乙酸丁酯５ｈ产率可达９８．７％，优于等当量Ｈ２ＳＯ４的催化活