四—[邻（叔丁氧羰甘氨酸）氨基苯基]卟啉锌配合物的合成 …

合成并表征了四－「邻（叔丁氨酸）氨基苯基」卟啉Ｈ２Ｔ（ｏ－ＢｏｃＧｌｙ）ＡＰＰ（１）及其锌（Ⅱ）配合物ＺｎＴ（ｏ－ＢｏｃＧｌｙ）ＡＰＰ（２）,用紫外－可光谱测定滴定法测定了配合物２与６种咪唑配体轴向配位反应的平衡常数,研究了它作为主体分子对咪唑类小分子的识别,研究结果表明,各配体的缔合常数按Ｋ（Ｉｍ）〉Ｋ（２－ＣＨ３Ｉｍ）〉Ｋ（ＫＭＩｍ）〉Ｋ（Ｎ－ＣＨ３Ｉｍ）〉Ｋ（２－ＨＯＣＨ２Ｉｍ）〉Ｋ（ＧＭＡ     

S-[2-(叔丁氧羰基氨基)乙基]-3-苯基丙酸硫酯类化合物脱除Boc保护基的反应研究

报道了取代苯丙酸类化合物1a～1d与N-叔丁氧羰基-L-半胱氨酸甲酯(2)在双(2-氧代-3-噁唑烷基)次磷酰氯(BOP-C1)作用下,以79%～92%收率得到缩合产物S-[2-(叔丁氧羰基氨基)乙基]-3-苯基丙酸硫酯类化合物3a～3d;3a～3d在三氟乙酸(TFA)作用下脱除Boc保护基时,结果不仅得到了正常的脱保护基产物4a～4d,还生成了2-取代噻唑啉类化合物5a～5d,研究表明5a～5d是由4a～4d分子内脱水环合而成.通过优化三氟乙酸用量、反应温度以及反应时间等条件,能够以较高收率分别得到4a～4d和5a～5d(收率85%～91%和86%～89%).而S-[2-(叔丁氧羰基氨基)乙基]-3-苯基丙烯酸硫酯类化合物3e～3f由于双键结构,在三氟乙酸作用下仅生成脱除Boc保护基产物4e～4f.该反应的研究为2-取代噻唑啉类化合物的合成提供了一种简便有效的方法.     

meso-四(对烷氧基苯基)卟啉锌配合物的合成、表征及热力学性质

合成得到系列meso-四(对烷氧基苯基)卟啉及其锌配合物的晶体，其结构经 ¹H NMR，UV-Vis和元素分析确证。研究了配合物与吲哚客体的轴向配位热力学性质。结果表明:主体与客体的配位数均为1;不同主体的平衡常数与电子效应和空间效应有关。研究了温度对平衡常数的影响，发现平衡常数随温度升高而降低。根据平衡常数计算了配合过程的热力学参数Δ_rH_m^?，Δ_rS_m^?和Δ_rG_m^?，结果表明反应为放热、熵减过程。     

四-(对甘-缬二肽苯基)卟啉及其过渡金属配合物的研究

本文以四-(对氨基苯基)卟啉和N-氯乙酰缬氨酸为原料，在DMF中首次合成了一种新型的含二肽基团的四苯基卟啉，四-(对甘-缬二肽苯基)卟啉(H₂L)，及其Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物MnLCl, FeLCl, CoL, NiL, CuL, ZnL，用元素分析、红外光谱、电子光谱、荧光光谱、氢核磁共振谱和激光拉曼光谱进行了表征，研究了这些新型配合物与含N、S碱的轴向加合性质。     

meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉及其铜配合物的合成、表征和性能研究

合成了meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉及其铜配合物两个系列20个化合物, 其中未见文献报道的化合物16个, 研究了其合成、分离、纯化方法, 得到了这两个系列化合物的晶体或固体, 用¹H NMR, MS, IR, UV, 元素分析等方法确证了这些化合物的结构. 用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了这两个系列化合物的液晶性能, 发现19个化合物具有液晶性, 其液晶行为表现为升温单变液晶.     

四(对-乙酰氧醚-10-羟基喜树碱)苯基卟啉的合成及结构表征

设计并合成了一种卟啉类光敏剂与抗癌药羟基喜树碱通过共价键相连的四(对-乙酰氧醚-10-羟基喜树碱)苯基卟啉化合物. 通过紫外光谱、 红外光谱、 核磁氢谱和质谱分析等手段对其结构进行了表征. 在癌症治疗过程中目标化合物中2种药物可能起到一定的协同效应.     

新型meso-四(4-十四氨基磺酰苯基)卟啉及其配合物的合成与液晶性能

以吡咯和苯甲醛为原料制得meso-四苯基卟啉(1);1经氯磺化得meso-四(4-氯磺苯基)卟啉(2);2与十四胺反应制得meso-四(4-十四氨基磺酰苯基)卟啉(3);3与醋酸镉经配位反应合成了meso-四(4-十四氨基磺酰苯基)镉卟啉(4)。3和4为新化合物,其结构经UV-Vis,1H NMR和IR表征。偏光显微镜和DSC检测结果表明:3和4均具有液晶性能。     

meso-四[3,5-二(三氟甲基)苯基]卟啉与镉的显色反应研究

研究了新合成显色剂meso 四 [3,5 二 (三氟甲基 )苯基 ]卟啉 [T( 3,5 DTFMP)P]光度法测定痕量镉 (Ⅱ )的方法与应用。试验表明 ,在pH 1 0 .6的缓冲液、Tween 80及邻菲口罗啉介质中 ,经沸水浴加热 7min ,显色反应完全 ,Cd(Ⅱ )量在 0～ 3μg/2 5mL范围内具有线性关系 ,表观摩尔吸光系数ε442 为 2 1 9× 1 0 5L·mol- 1 ·cm- 1 。显色体系不经掩蔽可直接测定烟草中的痕量Cd(Ⅱ) ,选择性较高     

Meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属银配合物的激光解吸电离飞行时间质谱表征

通过激光解吸电离飞行时间质谱对meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属银配合物进行了表征.样品溶解在氯仿中,以正离子方式记录谱图,结果发现除了产生目标化合物分子离子峰外,没有任何碎片峰.激光解吸电离飞行时间质谱是表征这种meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属银配合物有效的方法.     

meso-四(4-羧基苯基)卟啉及金属配合物的合成和对糖类的选择识别

用微波辐射和溶剂热方法合成了meso-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)及其锌配合物,分别采用紫外-可见光谱滴定法和荧光光谱法测定了目标化合物对5种糖类化合物(D-葡萄糖、D-果糖、蔗糖、麦芽糖和乳糖)的分子识别作用.结果表明,两种卟啉化合物对麦芽糖有较好的识别作用,用紫外-可见光谱方法计算出TCPP和ZnTCPP与麦芽糖分别形成1∶2和1∶1的络合物,结合常数分别为8.1×107和8.1×103L·mol-1.     

环双(对-蒽基-对草快)的分子识别与谱学性质

环双(对-蒽基-对草快)是一种新型的缺电子大环仿生主体, 分子识别是其最重要的应用之一. 考察主体对一系列客体分子如水、氨、醇及杂环等的识别能力, 用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/3-21G基组对主客体复合物的结构进行优化. 在B3LYP/6-31G(d)水平上进行单点能计算, 校正后得到复合物的结合能. 用B3LYP/3-21G方法计算13C和3He化学位移. 结果表明, 主体对客体分子的识别主要靠客体上的杂原子与主体上的氢原子之间的氢键进行. 复合物的稳定化能受氢键的数目和距离影响. 氢键的形成导致部分复合物LUMO与HOMO能隙增大, 同时导致与氢键相连的C—H键上C原子的化学位移向低场移动. 复合物的芳香性与其结合能的大小及结合方式有关. 主体的芳香性因其与客体之间的弱相互作用而提高, 但太强的相互作用及客体在主体空腔内都将影响主体的环电流, 从而削弱其芳香性.     

氨基酸卟啉锌配合物对氨基酸酯的分子识别研究(英文)

用紫外可见吸收光谱滴定方法研究了一种新型的苏氨酸卟啉锌配合物(主体)对氨基酸酯(客体)的分子识别.这种锌卟啉可以与氨基酸酯形成 1:1和 1:2的两种加合物.氨基酸酯的氨基首先与氨基酸残基的羧基作用形成 1:1的加合物,然后与锌卟啉的中央锌原子配位形成 1:2的加合物,客体分子与主体分子上的氨基酸残基之间的排斥作用以及主客体之间的色散力作用是主体分子能识别客体分子的另外两种作用。     

一个生物相关单一手性二维金属有机鲱骨形分子网格:双-3-氨基-(S)-酪氨酸钴(Ⅱ)

The first example of homochiral two-dimensional neutral cobalt(Ⅱ)-3-amino-(S)-tyrosine (ATYR) coordination polymer, bis(3-amino-(S)-tyrosinato)cobalt(Ⅱ) 1 was synthesized under the hydrothermal reaction of Co(ClO₄)₂·6H₂O with ATYR in which 1 displays modest second harmonic generation response.     

一种红光树枝状铱配合物的合成、表征及其对Hg2+的识别研究

本文基于Ir(Btp)2(acac)为发光内核,合成了一种外围为萘环的苄醚型树枝状红光铱配合物,并通过NMR、MS和元素分析实验表征了该配合物。利用紫外-可见吸收光谱与磷光光谱实验研究了该配合物对金属离子的识别作用。结果表明:在CH3CN/THF溶液中,仅Hg2+的加入能引起配合物的最大吸收峰和发射峰均发生蓝移,溶液颜色由桔黄色变为浅绿色。该配合物可作为识别汞离子的光化学传感器。     

Synthesis and Characterization of Cerium Tetraphenylporphyrin Nitrate and Molecular Recognition for NO

Cerium （III） tetraphenylporphyrin nitrate Ce（TPP）NO3 was synthesized by using meso- tetraphenylporphyrin （TPP） and Ce（NO3）.6H20 in mixture solution of CHC13 and C2HsOH （V：V=1：1）. The complex was characterized by UV-Vis, FT-IR, conventional fluorescence, MALDI-TOF-MS, and ^1H NMR spectral techniques. The structure of complex was proposed viaSpectral analyses, in which tetraphenylporphyrin was coordinated to a cerium ion in a tetradentate fashion, while one nitrate was coordinated to the same cerium ion. After bubbling NO to the solution of Ce（TPP）NO3 in CH2Cl2, spectral analyses suggested that Ce（TPP）NO3 could interact with NO to form a novel complex of Ce（TPP）（NO）NO3, and NO was coordinated to the center cerium ion. When nitrogen was poured into the Ce（TPP）（NO）（NO3） solution, the complex could be reduced to Ce（TPP）NO3.     

Three new Cu(Ⅱ)-Ln(Ⅲ) heterometallic coordination polymers constructed from quinolinic acid and nicotinic acid: Synthesis, structures, and magnetic properties

Three new Cu(Ⅱ)-Ln(Ⅲ) heterometallic coordination polymers based on two N-heterocyclic carboxylic ligands, {[LnCu(L1)2(L2)(H2O)2]·mH2O}n (Ln = La(1), Nd(2), Gd(3), m = 2 (for 1), 1 (for 2, 3), H2L1 = quinolinic acid, HL2 = nicotinic acid), have been synthesized and characterized. 1 has a two-dimensional (2D) layer structure with a Schlfli symbol of (44.62), while complexes 2 and 3 are isostructural and have three-dimensional (3D) structures with a Schlfli symbol of (3.4.5)2(32.42.52.614.74.83.9)(32.63.7) of 3-nodal net. Magnetic investigations suggest that antiferromagnetic coupling exists between NdIII and CuII in 2, while weak ferromagnetic coupling between GdIII and CuII in 3. The difference of magnetic properties between 2 and 3 has been discussed.     

三元混配配合物[Ni(PMBP-sal)(py)]的合成、表征与晶体结构

合成了混配配合物[Ni(PMBP-sal)(py)]，(PMBP：1-苯基-3-甲基-4-苯亚甲基吡唑啉酮-5，sal：水杨酰肼，py：吡啶)，并用元素分析，IR光谱，紫外可见吸收光谱，循环伏安和单晶X-射线衍射进行表征。结构分析表明N-(1-苯基-3-甲基-4-苯亚甲基吡唑啉酮-5)-水杨酰肼和吡啶与Ni(Ⅱ)配位形成略微畸变的平面正方形化合物。     

meso-四(对烷氧基苯基)卟啉配合物的合成、表征和液晶性研究

The method of Adler was improved to prepare a series of 5,10,15,20-tetrakis(4-alkoxyphenyl)porphyrins and their complexes containing Fe³⁺, Mn³⁺, Pb²⁺, Co²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺. Among them there were seven new compounds. All these compounds were identified through ¹H NMR, MS, IR, UV and Element analysis. The correlation between the structure of compounds and their ¹H NMR, MS, IR, UV spectra was discussed and their specific spectra were explained. We found nine metalloporphyrins exhibited liquid crystal behaviour through DSC and polarized-light microscope. They had one to three mesophases and certain phase transition temperature, ΔH and temperature range of L.C(ΔT).     

meso-四(间烷氧基苯基)卟啉及其铜配合物的合成、 表征和性能研究

设计合成了meso-四(间烷氧基苯基)卟啉及其19个铜配合物, 其中16个为未见报道的化合物. 研究了其合成、分离、纯化方法, 得到了这两个系列化合物的晶体或固体, 其结构经 1H NMR, MS, IR, UV和元素分析确证. 研究了这两个系列化合物的液晶性能, 发现13个化合物具有液晶性, 其液晶行为表现为升温单变液晶. 还研究了烷氧基链长、金属离子和分子空间结构对卟啉化合物液晶性能的影响.