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1901年Ullmann报道了一个形成sp2C-C键的偶联反应,1903年报道了苯胺的N-芳基化反应,1905年又报道了苯酚的O-芳基化的缩合反应。这些经典的反应进入催化领域且范围又有扩展,但由于反应条件苛刻等缺点,也限制了反应的应用。20世纪末,在多位科学家的努力下,发现具有一定结构的化合物--配体,对于铜催化的Ullmann缩合反应(或交叉偶联反应)具有配体加速催化反应(LAC)的效果,于是引发了对这一反应的研究热潮。本文对于各种配体的选用,特别是草酰二胺类,对于无机碱,特别是有机离子性碱的选用以及铜源、配体的负载化、溶剂的考量和绿色化等方面进行了较为详细的讨论。鉴于在2004年已有单篇论文提出了Ullmann反应的复兴,Beletskaya则提出了精辟的问题:这就是复兴吗?在金属催化的交叉偶联反应中,铜催化是否已成为钯催化的有力竞争者?Beletskaya在历数了铜催化的优点之后,也深刻地列出了铜催化的五大不足之处。经过了十余年众多化学家的成功发展,本文对此给出了明确的回答。 相似文献
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丙烯环氧化制环氧丙烷是催化领域的最关键的挑战之一. 本文对作者等近年来开展的以一氧化二氮为氧化剂的铁催化体系和以氧气为氧化剂的铜催化体系的研究进展进行了综述. 在这两类催化体系中,碱金属离子(特别是K )的修饰作用均是获得较高环氧丙烷选择性的关键. 碱金属离子通过调变催化剂中铁或铜物种的分散度、配位环境和酸碱性等,实现了对反应途径的调控,使反应朝着有利于环氧丙烷生成的方向进行. 活性金属组分(铁或铜)与氧化剂(一氧化二氮或氧气)间的特定的组合对丙烯环氧化反应的发生也起着重要作用. 推测在两类催化体系中,氧化剂均在具有特定结构和价态的铁或铜活性位上活化,产生导致丙烯环氧化反应发生的亲电性活性氧物种. 相似文献
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催化动力学光度法测定食品中痕量铜 总被引:7,自引:0,他引:7
铜是人体内多种酶的活性成分,对人体的新陈代谢有重要的调节作用。人体主要从食物中摄取铜,因此研究测定食品中痕量铜的方法具有实际意义。近年发展起来的催化动力学光度法,对铜的测定非常灵敏。研究发现,在硝酸介质中痕量铜对过氧化氢氧化甲基紫褪色反应有显著的催化作用。本文建立了动力学光度法测定痕量铜的方法,方法应用于食品中痕量铜的分析。 相似文献
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颜世铭 《广东微量元素科学》2007,14(11):15-15
鉴于异常自由基反应及其与衰老的关系,以及微量元素在催化或抑制自由基反应和清除反应中产生的有害物质方面的作用,微量元素硒、锌及结合于酶中硒、锌、锰、铜对延缓衰老起积极作用。解脱"隔室封闭"的铁,可能还有铜离子,则可催化自由基反应,加速衰老过程。 相似文献
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催化动力学自动电位滴定法测定痕量铜 总被引:2,自引:0,他引:2
陈华萍 《理化检验(化学分册)》1999,35(8):371-371,373
铜是人体必须的微量元素之一,人体内铜含量的高低与铁的代谢密切相关,缺铜常会引起贫血病.因此,研究人发、指甲中铜的测定具有实际意义.近年来,关于催化光度法和催化电位法测定铜已有文献报道.而用CU(Ⅱ)催化过二硫酸铵氧化抗坏血酸的自动电位滴定法测定铜未见文献报道.试验发现,过二硫酸铵氧化抗坏血酸的反应极慢,但有痕量铜存在时,铜能灵敏地催化过二硫酸铵氧化抗坏血酸的反应:(NH_4)_2S_2O_4+C_6H_3O_6(?)H_2SO_4(NH_4)_2SO_4+C_6H_6O_6本文提出,依靠自动电位滴定仪,恒定体系酸度,用0.1mol·L~(-1)氢氧化钠溶液自动跟踪滴定催化反应进程中生成的硫酸: 相似文献
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铜是人体必需的微量元素之一,人体内铜的含量为100~150mg。铜在人体中具有造血,促进骨骼、血管和皮肤健康的生理功能,是人体中超氧化物歧化酶(SOD)的重要成分。因此建立高灵敏度测定水、食物、药物中铜的方法十分重要。催化动力学光度法测定痕量铜的研究报道较多〔1-3〕,但利用KIO4氧化结晶紫(CV)作为测定铜的方法则未见报道。笔者发现在pH5.0的HAc-NaAc缓冲体系中,痕量铜对KIO4氧化CV的褪色反应有明显的催化作用,探讨了反应的最佳条件,建立了催化动力学光度法测定铜的新方法,研究了动力学参数。该法可应用于水、食物、中草药中痕… 相似文献
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用催化动力学方法测定微量铜,早在20世纪初已有报道,所用的催化反应体系各不相同。也有用催化褪色反应的动力学方法测定痕量铜(Ⅱ)。本试验结果发现,在空气中,铜(Ⅱ)对钛(Ⅲ)氧化褪色反应有催化作用。 相似文献