Beitrag zur Optimierung der GPC-Aufl?sung und Bestimmung der Polymer-Polydispersit?t

Zusammenfassung An Hand von Polymermischungen verschiedener Homologenreihen wird die Optimierung der GPC-Auflösung und die Bestimmung der Polydispersität diskutiert. Es wird gezeigt, daß im Rahmen der GPC-Meßgenauigkeit Polydispersitäten von anionisch und radikalisch hergestellten Copolymerisaten bestimmt werden können. Im Vergleich zu den Werten aus den Absolutmethoden ergibt die GPC-Methode Polydispersitäten zwischen 1,01 und 2,34. Hingegen variiert die GPC-Auflösung zwischen 1,5 und 2,3. Die Untersuchungen haben gezeigt, daß Copolymere, die besonders im technischen Bereich hergestellt werden, nach dieser Methode rasch einer Kontrolle bezüglich ihrer Molekulargewichtsverteilung unterzogen werden können.

---

Contribution to the optimization of the GPC separation and determination of polymer polydispersity

Summary The optimization of the GPC separation and the determination of polydispersity are discussed with respect to polymer mixtures of different homologous series. It is shown that, within the accuracy of the GPC, polydispersities of anionically and radically produced copolymers can be determined. In comparison with values from the absolute methods, the GPC method yielded polydispersities between 1.01 and 2.34. On the other hand, the GPC separation varied between 1.5 and 2.3. The investigations carried out have shown that copolymers, which are specially produced in the technical range, can be very quickly submitted to a control of their molecular weight distribution according to this method.

     

Gas-chromatographische Multielementanalyse mit einfachen und fluorierten Di?thyldithiocarbamaten

Zusammenfassung Zur anorganischen Multielementanalyse ist die Gas-Chromatographie von Diäthyldithiocarbamaten geeignet. Mit einem FID können bereits Kationen im 0,6–0,06 ppm-Bereich nach Ausschütteln der wäßrigen Lösungen bestimmt werden. Di(trifluoräthyl)dithiocarbamate zeigen noch höhere Flüchtigkeiten. Eigenschaften und gas-chromatographisches Verhalten einiger dieser Chelate werden angegeben.Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Sachmittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbands der Chemischen Industrie unterstützt. Für die Gewährung eines Promotionsstipendiums sei der Friedrich-Ebert-Stiftung ebenfalls gedankt.     

Gas-chromatographische Trennung und Bestimmung einiger Kationen als Di?thyldithiophosphinatochelate

Zusammenfassung Das thermogravimetrische und gas-chromatographische Verhalten einiger Bis-(diäthyldithiophosphinato) chelate wird beschrieben. Beispiele für Trennungen und Bestimmungen anorganischer Kationen (Zn, Cd, Co, Ni, Pb) werden gegeben.Die vorliegenden Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel des Verbands der Chemischen Industrie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft ermöglicht.     

Chromatographic separation of mercury on cellulose phosphate in sulphuric acid medium

Ohne Zusammenfassung

---

Spectrophotometric determination of bovine serum albumin with 5-isothiocyanato-1,3-dioxo-2-p-tolyl-2,3-dihydro-1h-benzo[de]isoquinoline

     

Oestron-dimethylphosphins?ureester, ein Beispiel einer neuen Derivatklasse zum empfindlichen, gas-chromatographischen Nachweis von Steroiden

Zusammenfassung Die Darstellung eines neuartigen, zum gas-chromatographischen Nachweis geeigneten Phosphorderivats von Oestron wird beschrieben. Der Oestron-dimethylphosphinsäureester läßt sich sehr empfindlich mit dem Alkaliflammenionisationsdetektor (AFID) nachweisen. Die Umsetzung von Dimethylaminodimethylphosphin mit Oestron ist unter den angegebenen Bedingungen quantitativ und sehr gut reproduzierbar. Bezugskurven mit Oestronkonzentrationen von 2–50 g Oestron im Ansatz hatten bei Nachweis mit dem FID einen Korrelationskoeffizienten von 0,999, bei Nachweis mit dem AFID von 0,998. 200 pg des Derivats konnten noch gut gemessen werden. Die Reaktionsbedingungen werden diskutiert. Auf die erfolgreiche Derivatisierung anderer Steroidhormone wird abschließend hingewiesen.

---

Estrone-dimethylphosphinic ester, a new type of derivatives for the sensitive, gas chromatographic determination of steroids

The synthesis of estrone-dimethyl phosphinic ester, with good gas chromatographic properties is described. This ester is very sensitively detectable with the alkali detector. The reaction of dimethyl-amino-dimethylphosphine with estrone is quantitative and reproducible. Calibration curves with concentrations of estrone varying from 2 to 50 g per sample detected by a FID yielded a correlation coefficient of 0.999, detected by an AFID one of 0.998. The smallest amount which could be measured was 200 pg. The reaction conditions are discussed. The possibility of the derivatisation of other steroid hormones is shown.

     

Dialkyldithiocarbamate als Reagentien zur gas-chromatographischen Bestimmung von Metallen

Zusammenfassung Kleine Mengen Ni, Cu und Zn in wäßrigen Lösungen können nach Ausschütteln ihrer Dipropyldithiocarbamatochelate gas-chromatographisch bestimmt werden. Arbeitsbedingungen für den 0,01–1 ppm-Bereich werden angegeben. Die Reproduzierbarkeit der Bestimmung wird durch Zusatz eines inneren Standards verbessert.

---

Dialkyldithiocarbamates as reagents for the gas-chromatographic determination of metalsII. Determination of zinc, copper and nickel as dipropyldithiocarbamato chelates after extraction from aqueous solution

Summary Small amounts of Ni, Cu and Zn in aqueous solutions can be determined by gas chromatography after extraction of their dipropyldithiocarbamatochelates. Working details for the 0.01–1 ppm range are reported. Reproducibility is markedly improved by addition of an inner standard.

Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbands der chemischen Industrie unterstützt.     

Separation of different types of monoaromatic hydrocarbons in petroleum fractions by preparative high performance liquid chromatography on silica gel

Summary The character of preparative HPLC separation of monoaromatic hydrocarbons in light and middle petroleum fractions (containing C₁₀–C₁₇ hydrocarbons) has been studied, together with the dependence of the separation efficiency both on hydrocarbon molecular mass and the width of the distillation range of the analyzed petroleum cuts. Preparative HPLC may be advantageously used as a pre-concentration technique for detailed analyses of complex mixtures of petroleum monoaromatic hydrocarbons, owing to the fact that there are specific criteria holding for the separation of various structural types of monoaromatic hydrocarbons (the number of substituents on the aromatic ring, molecular mass, and the hydrocarbon type: benzenes-indanes).

---

Trennung verschiedener Typen monoaromatischer Kohlenwasserstoffe aus Erdölfraktionen durch präparative HPLC an Silicagel

Zusammenfassung Die präparative HPLC-Trennung monoaromatischer Kohlenwasserstoffe (C₁₀–C₁₇) aus leichten und mittleren Erdölfraktionen wurde untersucht und die Abhängigkeit des Trennungseffektes von der Molekularmasse der Kohlenwasserstoffe und der Breite des Destillationsbereichs wurde geprüft. Die präparative HPLC kann vorteilhaft für die Vorkonzentrierung bei der Analyse komplexer Gemische monoaromatischer Erdölkohlenwasserstoffe eingesetzt werden, da spezifische Kriterien für die Trennung der verschiedenen Strukturtypen gelten (Anzahl der Substituenten am aromatischen Ring, Molekularmasse, KW-Typ: Benzole-Indane).

     

Pr?parative Trennung von Iridium und Platin an Celluloseionenaustauschern

Ohne Zusammenfassung

---

Preparative separation of iridium and platinum on cellulose ion-exchangers

     

Micromethod for the quantitation of chloramphenicol in body fluids by high-pressure liquid chromatography

Summary A simple and reliable micromethod is described for the quantitative determination of Chloramphenicol in serum and cerebrospinal fluid (CSF) using high-pressure liquid chromatography. A precipitation of protein while preparing the sample is the important simplification of this method. The detection limit was 0.5 mg of chloramphenicol/l body fluid; the coefficient of variation within series was calculated to be 3.1%; the recovery rate was 55%.

---

Mikroverfahren zur Bestimmung von Chloramphenicol in Körperflüssigkeiten durch HPLC

Zusammenfassung Es wird eine einfache und zuverlässige Mikromethode zur quantitativen Bestimmung von Chloramphenicol in Serum und Liquor mit Hilfe der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie beschrieben. Als entscheidende Vereinfachung liegt diesem Verfahren nur eine Eiweißfällung als Probenvorbereitung zugrunde. Die Nachweisgrenze beträgt 0,5 mg Chloramphenicol/l Körperflüssigkeit, der Variationskoeffizient in der Serie errechnet sich zu 3,1%. Die Wiederauffindungsrate war 55%.

     

Some properties of 4-nitrobenzoates of saccharides and glycosides; application to high-pressure liquid chromatography

Summary A correlation between the extinction coefficient and the number of hydroxy groups reacting with 4-nitrobenzoylchloride (4-NBCl) has been established for 11 digitalis glycosides and 12 saccharides. The structures of the derivatives have been confirmed by U.V. and NMR-studies. The -values are independent of the structure of the compound studied and strictly additive as a function of the degree of substitution. For a mono-substituted molecule is 14800 and for the 11-fold substituted raffinose was found to be 162000. This additivity offers interesting possibilities for a quantitative determination by high-pressure liquid chromatography (HPLC). A demonstration of this principle has been given with a mixture of five digitalis glycosides.

---

Einige Eigenschaften der 4-Nitrobenzoate von Sacchariden und Glykosiden. Anwendung auf die Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung Der Zusammenhang zwischen Extinktionskoeffizienten und der Anzahl der mit 4-Nitrobenzoylchlorid (4-NBCl) veresterten Hydroxylgruppen wurde an 11 Digitalisglykosiden und 12 Sacchariden studiert. Die Struktur der Derivate konnte durch UV- und NMR-Spektroskopie bestätigt werden. Die Extinktionskoeffizienten im Absorptionsmaximum sind unabhängig von der Struktur des Substrates und streng additiv eine Funktion des Substitutionsgrades von =14800 für ein einfach verestertes Molekül bis =162000 für die elffach substituierte Raffinose. Diese Additivität ergibt interessante Möglichkeiten für eine quantitative Bestimmung dieser Substanzen mittels HPLC. Dies wird am Beispiel der Bestimmung von 5 Digitalisglykosiden aus einem synthetischen Gemisch gezeigt.

     

Trennung der 8-Hydroxychinolate von V, Mo, W, Co und Cr durch HPLC

Zusammenfassung 8-Hydroxychinolin-Chelate von V, Mo, W, Co, Cr können mit der Hochdruckflüssigkeits-Chromatographie getrennt werden [polare stationäre Phase: Si 60; Eluentien: Tetrahydrofuran/Chloroform (64) bzw. Dioxan/Chloroform (64)]. Die Nachweisgrenzen sind: < 1 ng für V, Mo und Cr; 0,5 ng für Co; 1,5 ng für W.

---

Separation of the 8-hydroxyquinolinates of V, Mo, W, Co and Cr by HPLC

Summary The oxinates of V, Mo, W, Co and Cr can be separated by HPLG employing Si 60 as stationary phase and either tetrahydrofuran/chloroform (64) or dioxan/chloroform (64) as eluents. Limits of detection are: < 1 ng for V, Mo and Cr; 0.5 ng for Co; 1.5 ng for W.

Ich danke der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Bereitstellung von Geräten und Sachbeihilfen.Mein besonderer Dank gilt Frl. Pohlmann für die Durchführung zahlreicher Meßreihen.     

Reproduzierbarkeit von HPLC-Trennungen in salpetersauren Systemen am Beispiel der Lanthaniden

Ohne Zusammenfassung

---

Lanthanides in nitric acid systems as an example for the reproducibility of separations by HPLC

     

Column-chromatographic separation of mercury, cadmium, zinc and lead with phosphated cellulose in hydrochloric acid media

Ohne Zusammenfassung

---

DCI- and NDCI-mass spectrometry of starch

Dr. V. Parr, VG, Altrincham, danke ich für die Vermessung der Proben mit Ammoniak und Freon als Reaktandgas.     

Trennungen an einem Celluloseaustauscher mit Salicyls?ure als funktioneller Gruppe

Zusammenfassung Die Verwendung eines Celluloseaustauschers mit Salicylsäure als funktioneller Gruppe (Kapazität 0,6 mÄq/g) für verschiedene Aufgaben wird beschrieben. Die Trennungen Fe³⁺/Cu²⁺ und Cu²⁺/Ni²⁺ verlaufen in wäßriger Lösung bei pH 2 bzw. 2,5 auf einer Trennsäule glatt. In organischer Lösung (Pyridin) werden Kupferionen von Kupferkomplexen abgetrennt, wie die Beispiele Cu²⁺/[Cu(mnt)₂]^2– (mnt = Maleonitril-1,2-dithiolat) und Cu²⁺/Dibenzo[b.i.] [5.9.14.18]tetraazacyclotetradecen-kupfer [Cu(chel)] zeigen. Der Komplex [Cu(mnt)₂]^2– wird auf einer Trennsäule mit Cu-64 markiert, während sich [Cu(chel)] als substitutionsinert erweist.

---

Separations on a cellulose exchanger with salicylic acid as functional group

The use of a cellulose compound containing salicylic acid as functional group (capacity 0.6 mequ./g) for different problems is described. The separations Fe³⁺/Cu²⁺ and Cu²⁺/Ni²⁺ in aqueous solutions are achieved smoothly at pH 2 and 2.5 resp. In organic solvents (pyridine) copper ions are separated from copper complexes as shown by the examples Cu²⁺/ [Cu(mnt)₂]^2– (mnt = maleonitril-1,2-dithiolate) and Cu²⁺/dibenzo[b.i.] [5.9.14.18]tetraazacyclotetradecenecopper [Cu(chel)]. The complex [Cu(mnt)₂]^2– can be labelled with Cu-64 on a separation column, whereas [Cu(chel)] is substitution inert.