钕（Ⅲ）离子与2，4-二甲基苯甲酸、2，2′-联吡啶配合物的合成和晶体结构

钕（Ⅲ）离子与2;4-二甲基苯甲酸、2;2′-联吡啶配合物的合成和晶体结构;钕;二甲基苯甲酸;联吡啶;晶体结构     

新颖的镧-2-氟苯甲酸及2，2′-联吡啶配合物的合成与晶体结构

2-fluorobenzoic acid (2-HFBA) and 2,2′-bipyridine (2,2′-bpy) was used as ligands to react with lanthanum to obtain a complex, [La(2-FBA)₃·(2,2′-bpy)]₂. The structure of the complex contains three independent molecules. In two of them, the two central metal ions are connected together through four 2-FBA groups by bidentate bridging and chelating-bridging two modes. In another, the two central metal ions are connected together through four bidentate bridging 2-FBA groups. CCDC: 237658.     

新颖的镧-2-氟苯甲酸及2,2′-联吡啶配合物的合成与晶体结构(英文)

2-fluorobenzoic acid (2-HFBA) and 2,2′-bipyridine (2,2′-bpy) was used as ligands to react with lanthanum to obtain a complex, [La(2-FBA)3·(2,2′-bpy)]2. The structure of the complex contains three independent molecules. In two of them, the two central metal ions are connected together through four 2-FBA groups by bidentate bridging and chelating-bridging two modes. In another, the two central metal ions are connected together through four bidentate bridging 2-FBA groups.     

对三氟甲基苯甲酸和2，2′-联吡啶双核铽配合物的合成、晶体结构及发光性质

A new dinuclear complex [Tb₂(BA)₆(2,2′-bipy)₂] (BA=4-(trifluoromethyl)benzoic acid, 2,2′-bipy=2,2′-bipyridine) has been synthesized. The complex was characterized by X-ray single-crystal structure analysis. The complex is a dimer with an inversion center. In the complex, two Tb3+ ions are linked by four carboxylate groups of BA ligands in bridging-bidentate coordination mode. Each Tb³⁺ ion is eight-coordinated with two nitrogen atoms from one 2,2′-bipy molecule, four oxygen atoms from four bridging-bidentate BA ligands and two oxygen atoms from one chelating-bidentate BA ligand. Intermolecular hydrogen bonds are formed in the crystal. The complex exhibits strong green fluorescence under ultraviolet light and the fluorescence spectrum consists of four lines peaking at 489, 545, 584 and 620 nm, which are corresponding to the ⁵D₄→⁷F_j (j=6～3) transitions of Tb³⁺ ion, respectively. CCDC: 727763.     

以2-氯苯甲酸、5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶构筑的双核铽配合物的晶体结构和荧光性质

水热条件下采用Tb(NO3)3.6H2O,2-氯苯甲酸和5,5′-二甲基-2,2-联吡啶作为反应物合成出一个双核铽金属配合物Tb2(2-cb)4(dmpy)2(NO3)2(2-cb=2-氯苯甲酸,dmpy=5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶)(1),并分别用元素分析,红外光谱图,差热分析和X-射线单晶衍射等表征了该结构。晶体结构分析结果表明:化合物1为双核铽髥配合物,通过分子间的C-H…O氢键作用,双核分子进一步被连接成二维平面结构。热稳定性表明化合物1能够稳定到280℃;荧光分析表明常温固态下配合物1发射绿色荧光,荧光寿命为431.8μs。     

对位取代苯甲酸与2，2′-联吡啶配体构筑的两种二价铅配合物的合成、晶体结构及性质

水热条件下,合成了2个含对位取代苯甲酸和2,2′-联吡啶配体的二价铅配合物[Pb(4-HOBA)₂(2,2′-bipy)]·H₂O (4-HOBAH =4-hydroxybenzoic acid,2,2′-bipy=2,2′-bipyridine) (1)及[Pb(4-MBA)₂(2,2′-bipy)](4-MBAH=4-methylbenzoic acid) (2),并通过X-射线单晶结构分析、元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及热重分析等手段对配合物进行了表征与研究。X-射线单晶结构测定表明,2种晶体的不对称单元中,六配位的二价铅离子分别与来自1个2,2′-联吡啶的2个N原子和2个对位取代苯甲酸的4个O原子螯合。配合物1属单斜晶系,P2₁/c空间群,a=1.094 83(4) nm,b=1.751 94(6) nm,c=1.204 79(4) nm,β=100.334(2)°,V=2.273 39(14) nm³,Z=4,final R₁=0.025 4,wR₂=0.067 4。广泛存在的分子间氢键和弱π…π堆积作用将配合物1组装成稳定的三维超分子结构。配合物2属三斜晶系,P1 空间群,a=0.955 10(11) nm,b=1.008 05(12) nm,c=1.324 83(15) nm, α=109.865(1)°,β=97.322(1)°,γ=90.643(1)°,V=1.187 8(2) nm³,Z=2,final R₁=0.028 4,wR₂=0.050 8。配合物2经由一对Pb…O(0.318 5(2) nm)弱相互作用被组装成二聚体结构,弱的Pb…O相互作用及与配合物1中类似的π…π堆积作用共同构筑了配合物2的三维结构。在配合物1和2中,铅的6s孤电子均显示了立体化学活性,使配位键分布于半球型区域。同时,两种配合物固体均具有光致发光特性,并在蓝光区有较强发射。     

铕(Ⅲ)与对甲基苯甲酸、2,2′-联吡啶配合物的合成、晶体结构及荧光光谱

合成了对甲基苯甲酸铕与2,2′-联吡啶的晶体配合物,元素分析表明配合物的化学式为Eu(p-MBA)_3dipy(p-MBA:对甲基苯甲酸根;dipy:2,2′-联吡啶).用X射线衍射法测定了配合物的单晶结构,其结构式为Eu_2(p-MBA)_6(dipy)_2,属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=1.4086(6),b=1.9115(11),C=2.3077(16)nm;β=96.60(4)°,V=6.1727nm~3,Z=4.对甲基苯甲酸根,2,2′-联吡啶均以双齿配位,中心铕离子的配位数为八,形成的配位多面体为三角十二面体.两个铕离子通过四个对甲基苯甲酸基桥联,形成双核配合物.利用配合物Eu(p-MBA)_3dipy在紫外光或可见光激发下,能发出很强荧光的特性,以Eu(Ⅲ)离子为光谱探针,77K下测得其高分辨激发和发射光谱及时间分辨光谱,光谱数据表明配合物中有两种Eu(Ⅲ)离子格位.     

以1-萘乙酸、5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶构筑的双核钐配合物的晶体结构和荧光性质

水热条件下采用Sm(NO₃)₃·6H₂O,1-萘乙酸和5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶作为反应物合成出一个双核钐金属配合物Sm₂(1-npac)₆(dmpy)₂·(H₂O)₃(1)(1-npac=1-萘乙酸,dmpy=5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶),并分别用元素分析、红外光谱、差热分析、X-射线粉末衍射, 紫外-可见光谱和X-射线单晶衍射等表征了该结构。晶体结构分析结果表明：化合物1为双核钐(Ⅲ)配合物,通过分子间的氢键作用以及C-H…π和π…π的堆积作用,双核分子进一步被连接成三维超分子结构。荧光分析表明常温固态下配合物1发射橙色荧光, 荧光寿命为0.87 μs (598 nm)。     

对三氟甲基苯甲酸和2，2’-联吡啶双核铽配合物的合成、晶体结构及发光性质

羧酸可以采取螯合双齿,桥式双齿,μ3-桥式和单齿等多种形式与稀土离子配位,相应的配合物往往具有层状、无限链状和网层状聚合等特殊结构。羧酸稀土配合物在发光材料、催化和磁性材料等方面均有应用因而受到广泛关注[1-5]。其中芳香羧酸与稀土离子的配合物由于具有优异的发光性能和热稳定性一直是人们研究的热点[6-10]。文献[6-9]对稀土．     

4,4′-联吡啶锌(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

苦味酸锌与4,4'-联吡啶反应,得到一种新型配合物[Zn(4,4′-bpy)2(H2O)2](pic)2@2H2O(4,4′-bpy4,4′-联吡啶,pic-苦昧酸根),并用元素分析、红外光谱等进行表征.X-射线单晶衍射结果表明,晶体属单斜晶系,空问群Cc,晶胞参数a=1.4390(2),b=1.1418(1),c=2.2908(3)nm,β=95.08(1)°,V=3.749(1)nm3,Z=4该配合物由4,4′-联吡啶与金属配位形成多孔的二维网,二维网再由未配位的水分子及苦味酸根离子通过氢键作用沿a轴方向堆积得三维网状结构,且未配位的水分子、苦味酸根离子被包合在网络之中,展示出一定的包合现象.     

双核铕与2，5-二氟苯甲酸及2，2′-联吡啶配合物的合成、晶体结构及表征

用溶液法合成了混配配合物[Eu(2,5-DFBA)₃(2,2′-bipy)]₂(2,5-DFBA=2,5-二氟苯甲酸根,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶),并测定了其晶体结构。该晶体属于三斜晶系,P1空间群。在配合物中,2个Eu³⁺离子被4个2,5-二氟苯甲酸根以双齿桥联和三齿桥联2种方式连接;每个Eu³⁺离子的配位数为9,分别与4个桥联2,5-二氟苯甲酸根的5个氧原子、1个双齿螯合2,5-二氟苯甲酸根的2个氧原子以及1个2,2′-联吡啶分子的2个氮原子配位。该配合物在紫外灯照射下发出强烈的红光,在荧光光谱的580、591、613、648和693 nm处出现5条谱线,分别是由Eu³⁺离子的⁵D₀ → ⁷F_j (j=0～4)跃迁产生的。     

2，2′-联吡啶-3，3′-二羧酸锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性能研究

以2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸(H2L)和1,10-邻菲啰啉(Phen)为配体合成了一个新的锰(Ⅱ)配合物[Mn(H2O)(L)(Phen)2].(H2O)3。该配合物晶体属单斜晶系,空间群P21/c。在配合物中,中心锰(Ⅱ)离子的配位数是6,处于变形的八面体配位环境中。还测定了标题配合物的磁性,荧光和电化学性能,结果表明:在低温下,配合物有反铁磁性;当激发波长为656 nm时,配合物在682 nm附近有一个宽的荧光发射峰;在循环伏安过程中配合物的电子转移是准可逆的,对应的电极反应是Mn髥/Mn(Ⅱ)。     

4′-苯基-2,2′∶6′,2″-三联吡啶镍配合物的合成与晶体结构

运用水热法合成了1个新的配合物[Ni(Phtpy)2](CH3COO)2(化合物1),(Phtpy=4′-苯基-2,2′∶6′,2″-三联吡啶),并通过X-射线单晶衍射方法确定了该化合物的晶体结构.结构分析表明化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.905 60(8)nm,b=1.103 07(9)nm,c=2.020 14(15)nm,α=94.383 0(10)°,β=100.983 0(10)°,γ=106.312 0(10)°,V=1.883 1(3)nm3,Z=2,R1=0.087 2,wR2=0.183 1.配合物中存在3种氢键和多种π-π相互作用,使其成为一个3D配合物.     

氟苯甲酸联吡啶混配双核铽配合物的合成、晶体结构与发光性质

氟苯甲酸联吡啶混配双核铽配合物的合成、晶体结构与发光性质;铽;氟苯甲酸; 混合配体配合物;晶体结构;发光性质     

两个双核Cu（I）-4，4’-联吡啶配合物的合成、结构和光谱分析

采用乙醚蒸汽扩散法，由四氟合硼酸四乙腈合铜（I）、4，4’-联吡啶、二（2-二苯基膦基）苯基醚或者三苯基膦的反应后的二氯甲烷和乙腈混合溶液中，晶化[Cu2（4，4＇-bipy）（POP）2（CH3CN）2（C2H5O）2]（BF4）：（1）和[Cu2（4，4＇-bipy）（PPh3）4（CH3CN）2]（BF4）2（2）两种配合物。对它们进行了元素分析和X射线衍射单晶结构表征，同时测定了UV—Vis光谱及相应的激发态寿命。配合物1和2展示了较好的光物理特性，在275nm紫外光的激发下，固体粉末样品的最大发射峰位分别位于527和483nm，这归因于金属干扰的配体内部跃迁。     

Cu(Ⅱ)与N-(2-羟苄基)-DL-丙氨酸、4，4′-联吡啶三元配合物的合成与晶体结构

近年来，基于金属和有机配体间的配位键合作用来设计和构筑具有多孔结构的超分子体系已成为现代化学、材料科学领域内非常活跃和充满前景的研究主题之一。为实现这目标，探求决定配合物配位几何构型的因素及通过配体的设计来控制配合物的结构已引起化学家们广泛的兴趣。     

基于2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸及2，2'-联吡啶的双核铜(Ⅱ)配合物的晶体结构、荧光和磁性

以2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸(HL)及2,2'-联吡啶(2,2'-bipy)为配体合成了一个双核铜(Ⅱ)配合物[Cu₂(L)₄(2,2'-bipy)₂]·H₂O(1),并对其进行了晶体结构测定。测定结果表明,该配合物晶体属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数：a=1.01257(15)nm,b=1.3125(2)nm,c=1.3170(2)nm,α=82.985(2)°,β=76.437(2)°,γ=88.290(2)°,V=1.6887(4)nm³,D_c=1.391g·cm^-3,Z=2,F(000)=732,GooF=1.027,最终偏离因子R₁=0.0375,wR₂=0.0914。在配合物分子中相邻的2个铜(Ⅱ)离子通过2个2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸根桥联配位连接起来,其端位各与1个2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸根和1个2,2'-联吡啶分子配位,整个分子形成了双核结构。测定了标题配合物的荧光和磁性,结果表明：当激发波长为608nm时,配合物在472和476nm处有2个较强的荧光发射峰;在2~100K,配合物具有顺磁性。     

四氯化和四硝酸合双(4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶)铈(Ⅳ)配合物的研究

在关于有机碱的(RH)_2CeCl_6型配合物的研究中,有许多报道称有机碱在配合物中不参与配位,只起中和酸的作用,然而Ce~(4+)的配位数通常高于,因此在(RH)_2CeCl_6型配合物中,Ce~(4+)与某些有机碱中的N原子配位以满足其较高配位数也是可能的,我们合成了4,＇二甲基 2,2＇-联吡啶铈(Ⅳ)氯化二物和硝,酸盐两个新配合物,通过实验研究发现这两种配合物性质相似,在4,4＇-二三甲基-2,2＇-联吡啶铈(Ⅳ)硝酸盐     

基于2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸及2,2′-联吡啶的双核铜(Ⅱ)配合物的晶体结构、荧光和磁性(英文)

以2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸(HL)及2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)为配体合成了一个双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(L)4(2,2′-bipy)2]·H2O(1),并对其进行了晶体结构测定。测定结果表明,该配合物晶体属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数:a=1.012 57(15)nm,b=1.312 5(2)nm,c=1.317 0(2)nm,α=82.985(2)°,β=76.437(2)°,γ=88.290(2)°,V=1.688 7(4)nm3,Dc=1.391 g·cm-3,Z=2,F(000)=732,GooF=1.027,最终偏离因子R1=0.037 5,wR2=0.091 4。在配合物分子中相邻的2个铜(Ⅱ)离子通过2个2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸根桥联配位连接起来,其端位各与1个2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸根和1个2,2′-联吡啶分子配位,整个分子形成了双核结构。测定了标题配合物的荧光和磁性,结果表明:当激发波长为608 nm时,配合物在472和476 nm处有2个较强的荧光发射峰;在2~100 K,配合物具有顺磁性。     

4-氯苯氧乙酸及4, 4′-bipy=4, 4′-联吡啶构筑的层状锌配合物的合成、晶体结构

水热条件下, 合成了一个新的锌(Ⅱ)配位聚合物[Zn(PCPA)₂(4, 4′-bipy)(H₂O)]_n(PCPA=4-氯苯氧乙酸, 4, 4′-bipy=4, 4′-联吡啶), 并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重分析、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射对其进行了表征。锌(Ⅱ)分别与来自2个4, 4′-bipy的2个氮原子、3个4-氯苯氧乙酸的3个氧原子和1个水分子中的1个氧原子配位, 形成变形的八面体的配位构型。由于4-氯苯氧乙酸和4, 4′-bipy的桥联作用, 配合物在空间形成了二维层状结构, 在此二维层状结构中存在的O-H…O氢键起到了稳定结构的作用。