Étude comparée de quelques méthodes de dosage de l'acide salicylique dans le sérum sanguin

If one deproteinises blood serum by sodium tungstate and sulphuric acid, the excess tungstate impedes the formation of the colourless complex of salicylic acid with the iron. The intervening reactions are not yet well understood. One can use this method if a sufficient concentration of iron is present to eliminate all the tungstate; but the method then becomes slow and delicate. It is shown finally that the most satisfactory method consists of extracting the salicylic acid by dichlorethylene and then bringing it again into aqueous solution by means of a ferric solution.     

Contribution à l'étude des méthodes de dosages électrotitrimétriques

The author establishes a general equation for the polarisation curve of an oxidation-reduction system taking into account the kinetics of reactions and concentration polarisation, and shows how it can be applied to the interpretation of titration curves obtained by the dead-stop end-point method of Foulk and Bawden and by the derivative method of Reilley, Cooke and Furman.     

Méthodes de séparations microchimiques quantitatives

Sans résumé     

Sur quelques méthodes de microdosage des halogènes (Cl,Br, I) dans les composés organiques. Etude comparative et critique

Zusammenfassung Die Verfasser beschreiben und erörtern fünf bekannte Methoden der Mineralisierung organischer Substanzen zur Bestimmung von Chlor, Brom oder Jod: die Verbrennung in der Knallgasflamme, die Verbrennung in Sauerstoffatmosphäre im leeren Rohr und im Schöniger-Kolben, die Veraschung in der Nickelbombe mit Natriumperoxid und die nasse Verbrennung in Schwefelsäure. Sie verbinden diese Verfahren mit der potentiometrischen Argentometrie der dabei erhaltenen Chlorid- und Bromidionen (mit vorbestimmtem Potential) bzw. der Jodometrie der Jodidionen. Die besten Mineralisierungsverfahren für laufende Bestimmungen sind die Verbrennung in Sauerstoffatmosphäre im leeren Rohr oder die Kolben-Methode; hingegen empfiehlt sich bei Anwesenheit von Heteroelementen, die die Endbestimmung stören, die Veraschung mit Natriumperoxid oder, besser, in Schwefelsäure. Die Verfasser geben genau die Bedingungen für die Anwendung der argentometrischen Titration mit vorbestimmtem Potential oder der jodometrischen Bestimmung in wäßrigen Lösungen an, wie sie bei den verschiedenen Minerali-sierungsverfahren erhalten werden.

---

Summary Five methods of mineralization of organic compounds are cited and described with regard to determining chlorine, bromine, or iodine in them. They are: oxyhydric combustion; combustion in oxygen, either in a narrow empty tube or in a flask of the Schöniger type; attack in a nickel bomb with sodium peroxide; mineralization in sulfuric acid. The authors combine the foregoing with titration of the resulting ions by potentiometric argentometry (method of adjusted equivalence potentials) for chlorine and bromine, and by iodometry for iodine. The methods of mineralization most interesting for continuous determinations are combustions in oxygen in an empty narrow tube or in a flask though if the presence of heteroelements interferes in the final determination it may be advisable to employ sodium peroxide for the decomposition or better sulfuric acid. The authors state precisely the conditions where the methods of argentometric titration can be applied using the principle of adjusted potentials or iodometric titration in the aqueous solutions obtained from the different methods of mineralization studied by them.

---

Résumé Les auteurs rappellent et décrivent cinq méthodes de minéralisation des composés organiques en vue d'y doser le chlore, le brome ou l'iode: ce sont la combustion «oxhydrique», la combustion dans l'oxygène, soit en tube droit vide, soit en fiole du type «Schöniger», l'attaque en bombe de nickel par le peroxyde de sodium et la minéralisation en milieu acide sulfurique; ils les associent aux méthodes de titrage des ions obtenus par argentométrie potentiométrique (méthode des potentiels d'équivalence repérés) pour le chlore et le brome, et par iodométrie pour l'iode. Les méthodes de minéralisation les plus intéressantes pour les dosages courants sont les combustions dans l'oxygène en tube droit vide ou en fiole tandis que la présence d'hétéroéléments perturbant le dosage final incite à choisir dans ce cas l'attaque par le peroxyde de sodium ou, mieux, la décomposition en milieu acide sulfurique. Les auteurs précisent les conditions d'application des méthodes de titrage argentométrique suivant le principe des potentiels repérés ou de titrage iodométrique dans les solutions aqueuses obtenues après les différentes minéralisations étudiées.

---

---

Travail dédié à Monsieur le professeur Dr.A. A. Benedetti-Pichler pour honorer son soixante dixième anniversaire.

---

Cette méthode d'argentométrie potentiométrique telle qu'elle a été initialement décrite était mise en uvre après la minéralisation des composés organiques halogènes par le peroxyde de sodium en microbombe de Parr.     

Le pouvoir séparateur des solvants organiques dans la séparation chromatographique quantitative des Composés minéraux à l'Échelle du Gamma

Résumé Au même titre que les produits organiques, les solutions salines se laissent chromatographier et développer sur papier par les solvants organiques. Une théorie et la confrontation expérimentale sont actuellement à l'étude pour prévoir le choix des conditions de la chromatographie. Le procédé est préconisé comme test pour rechercher les impuretés des solvants organiques. Il est applicable qualitativement à une ou deux dimensions. La séparation quantitative des cations est possible par élution des taches salines non révélées, grâce à un procédé de mesure préalablement déterminé sur la chromatographie individuelle des cations.L'application quantitative du procédé en a été faite dans la séparation et le dosage du fer, de l'aluminium et du titane à l'état de chlorures en solution à 50% d'acide chlorhydrique. Les cations séparés par l'acide formique 6,5 n et élués, sont dosés en solution, directement, par spectrophotométrie. Chacun des trois cations engagé à raison de 10 gammas est retrouvé après toutes les manipulations à 2 ou 3% près. Le procédé décrit dure de 3 à 5 heures, mais en utilisant des solvants actuellement expérimentés, la séparation et les dosages ne dureront plus que trois heures.     

Microdosage rapide des halogènes dans les composés organiques

Résumé Une méthode des plus simples et des plus rapides de minéralisation des composés organiques en vue du dosage des halogènes est sans aucun doute l'attaque de ces substances par le peroxyde de sodium dans la microbombe deParr. Il convenait de lui associer une méthode ayant des qualités comparables pour le dosage ultérieur des halogènes ainsi minéralisés.La gravimétrie des précipités d'halogénures d'argent est longue et délicate et les facteurs de calcul deviennent défavorables pour le brome et surtout pour l'iode.Les méthodes volumétriques argentométriques sont rendues difficiles ou impossibles du fait de la haute concentration en sels des solutions d'ions halogènes.L'argentométrie potentiométrique a permis de doser à l'échelle semimicroanalytique les ions chlore et brome avec une solution de nitrate d'argent 0,02 N mesurée dans une macroburette. La haute concentration en sels ne permet pas, lorsqu'on utilise la méthode potentiométrique habituelle, de faire des dosages à l'échelle microanalytique; en outre cette méthode est encore de durée relativement longue.La méthode des potentiels d'équivalence repérés utilisée par l'auteur permet les dosages à l'échelle microanalytique de l'ion chlore avec une solution de nitrate d'argent 0,01 N, et des ions brome et iode avec une solution de nitrate d'argent 0,002 N, ces solutions étant mesurées dans une semi-microburette. Le faible titre de la solution de nitrate d'argent employée permet à cette méthode de concurrencer, pour l'iode, la méthode iodométrique au thiosulfate de sodium 0,01 N où l'on dose 6 équivalents d'iode pour un seul à déterminer. Cette méthode est, en outre, beaucoup plus rapide que les autres méthodes volumétriques y compris la méthode potentiométrique habituelle, et se prête, comme la minéralisation à la microbombe, aux dosages en grande série.

---

Summary One of the most simple and most rapid methods of mineralizing organic compounds for the purpose of determining halogens is doubtless the attack of these materials by sodium peroxyde in theParr microbomb.A method having comparable qualities for the subsequent determination of the halogens thus mineralized is described here.The gravimetric determination of silver halide precipitates is long and delicate, and the factors become unfavorable for bromine and especially for iodine. The argentometric volumetric methods are made difficult or impossible because of the high concentration of salts in the halide solutions.Potentiometric argentometry provides a method of determining chloride and bromide on a semi-microanalytical scale by means of 0,02 N silver nitrate solution added from a macroburette. When the usual potentiometric method is employed, the high concentration of salts does not permit determinations on the microanalytical scale; furthermore this method still requires a considerable expenditure of time.The method of equivalence potentiale, used by the author, permits the determination, on the microanalytical scale, of chloride with 0,01 N silver nitrate solution, and of bromide and iodide with 0,002 N silver nitrate. These solutions are measured in a semi-microburette. The low titre of the silver nitrate solution used allows this method to compete for iodide, with the iodometric method (when 0,01 N sodium thiosulfate is used) where six equivalents are titrated for each equivalent being determined. Moreover, the present method is faster then the other volumetric methods including the ordinary potentiometric method, and lends itself, like the mineralization in the microbomb, to series determinations.

---

Zusammenfassung Eine der einfachsten und raschesten Methoden der Veraschung organischer Substanzen für die Bestimmung der Halogene ist ohne Zweifel die mit Natriumperoxyd in derParr-Bombe. Es scheint zweckmäßig, sie mit einem ebenso zufriedenstellenden Verfahren für die eigentliche Halogenbestimmung zu kombinieren. Die Gravimetrie der Silberhalogenide ist langwierig und mißlich und deren Umrechnungsfaktoren insbesondere für Brom und Jod recht ungünstig. Die argentometrische Maßanalyse ist entweder schwierig oder gar nicht durchführbar in Gegenwart hoher Salzkonzentrationen. Im Halbmikromaßstab lassen sich Chlor und Brom mittels 0,02-n-Silbernitratlösung und Verwendung einer Makrobürette potentiometrisch titrieren. Hohe Salzkonzentration verhindert jedoch nach dem üblichen Verfahren den Übergang zum Mikromaßstab; im übrigen ist auch dieses Verfahren relativ langwierig. Die vom Verfasser angewendete Methode der gekennzeichneten Gleichgewichtspotentiale ermöglicht die maßanalytische Bestimmung der Chlorionen mittels 0,01-n-Silbernitrat, der Brom- und Jodionen mittels 0,002-n-Silbernitrat, wobei für diese Lösungen Halbmikrobüretten verwendet werden. Der niedere Titer der angewendeten Silberlösung läßt diese Methode der Jodbestimmung dem Multiplikationsverfahren mit 0,01-n-Thiosulfat gleichwertig erscheinen. Sie ist im übrigen viel rascher ausführbar als sonst übliche volumetrische und auch potentiometrische Methoden und läßt sich, kombiniert mit demParr-Verfahren, zur Serienbestimmung verwenden.

---

---

Avec 4 figures.     

Analyse des alliages légersá base d'aluminium par les méthodes spectrophotométriques II

Colorimetric methods of analysis of light alloys of aluminium have been examined by the spectrophotometric method.In particular, four methods of determination of iron have been studied. The method which makes use of sulphophenyl pyrazolone carboxylic acid is recommended; the accuracy is of the same order as that of the phenanthroline method; the reagent is a much used product and is less expensive than phenanthroline.Simple and rapid methods are proposed for the determination of chromium, cobalt and titanium, and studies have been made leading to relatively new and original techniques for bismuth, tin and zirconium.     

Dosage des traces de gallium dans les bauxites et produits dérivés

A method for the estimation of gallium in bauxites and derived products, has been described. The gallium is estimated fluorimetrically in chloroform solution as the oxmate. The interfering ions and the means of their removal have been studied.The method allows the estimation of 1.4–4.2 γ of gallium with an accuracy of about 10%.     

Spectres infra-rouge des gels de savons métalliques dans les liquides organiques

Résumé La spectrométrie infra-rouge s'applique à l'étude des produits assez complexes que sont les graisses consistantes, en apportant des éléments d'informations importants sur la nature des huiles de base, des agents épaississants et, dans le cas particulier des savons métalliques, sur le type d'acides gras et de métal les constituant. L'augmentation de la masse atomique du métal, du lithium au plomb, est bien suivie de la diminution de la fréquence fondamentale du groupement C=O, ce qui permet assez facilement la caractérisation du métal dans un savon.

---

Summary Infra red spectrometry can be applied to rather complex products which are consistent greases by making use of important informational items regarding the nature of the base oils, the thickening agents, and in the special case of metal soaps as to the type of fatty acids and the metal entering into their make-up. The increase in the atomic mass of the metal, on going from lithium to lead, is readily followed by the decrease of the fundamental frequency of the group C=O, which easily permits the characterization of the metal in a soap.

---

Zusammenfassung Die Infrarotspektroskopie wird zum Studium kompliziert gebauter Substanzen verwendet, zu denen auch die konsistenten Fette gehören. Sie bietet wichtige Aufschlüsse über die Natur der Grundöle, Verdickungsmittel und im vorliegenden Fall der Metallseifen über die Art der am Aufbau beteiligten Fettsäuren und des Metalls. Der Anstieg des Atomgewichtes des metallischen Anteiles vom Lithium zum Blei ist von einem Abfall der C=O-Grundschwingung begleitet. Dadurch läßt sich das Metall in einer Seife leicht charakterisieren.

     

Méthode de dosage du nickel métallique en présence de composés oxydés de nickel dans des matières complexes (minerals)

During investigations on the behaviour of metallic nickel in HgCl₂-, KCN- and HCl-containing media, it was noticed in certain cases that nickel metal dissolution was achieved, while a mixture of nickel oxides remained absolutely unaltered.The working conditions were determined, and on the basis of the results obtained two methods have been developed for the determination of metallic nickel in the presence of nickel oxides in complex materials, including ores.These methods are described, in detail and the results of the experiments are given: they show that an accuracy of about 5 % can be obtained.     

Notes sur les méthodes de dosage du tryptophane

1. A large part of the literature concerning the chemical determination of tryptophan and the explanation of the coloration given by tryptophan with aldehydes is reviewed. 2. The causes of the erroneous results obtained by using the p-dimethylamino-benzaldehyde method, in the presence of hydrochloric acid, have been ascertained. Contrarily to what some authors think, these erroneous results are not due to a lack of specificity of the method. 3. The results and the sensitivity of various methods are discussed. The most advantageous method for the determination of tryptophan in proteins seems to be at the present time,the method described by Spies and Chambers ⁶².     

Problèmes spécifiques liés à la vaporisation des précurseurs organométalliques solides utilisés pour les dépôts dans le système V-C-N

The pyrolysis behaviours of titanocene dichloride and vanadocene used as a precursor for the chemical vapor deposition of titanium carbide and vanadium carbide, respectively, are studied. The influence of the gas-phase transport of these compounds on the properties of the deposits is also discussed according to the vaporization procedure.     

Étude des propriétés des mélanges pebd régénéré / pebd vierge

This study is a contribution to the valorization of recycled low-density polyéthyléne (LDPE). First the characterization of five recycled LDPE produced from wastes coming from different sources was performed. The physical properties (density, melt flow index), chemical structure (Fourier transform infra-red spectroscopy) and mechanical properties (tensile strength and hardness) were investigated. The effect of the ratio of virgin LDPE on these physical and mechanical properties was studied in the case of the blends of recycled LDPE / virgin LDPE.     

Les réactifs de l'analyse minérale moderne dans la chimie de l'azote organique

Résumé L'auteur introduit les réactifs de l'analyse minérale moderne dans la chimie de l'azote organique par substitution des cations organiques aux cations minéraux. L'exemple proposé applique un réactif de Cu á l'isolement de l'éphédrine; la limite de sensibilité de cet isolement á froid passe ainsi de 5000g á 20g/ml sans que les pertes dépassent 2%.Seconde originalité de ce travail: l'emploi, pour le contrôle de cet isolement, d'une réaction d'addition á intensité compensée: dans le milieu oú apparaît le composé d'additionA (B) n, n augmente systématiquement par diminution de [A].

---

Summary The reagents employed in modern inorganic analysis have been now introduced into the chemistry of organic nitrogen compounds by substitution of organic cations for the inorganic cations. For example a reagent for copper is applied for the isolation of ephedrine. The sensitivity limit of this isolation in the cold exceeds 5000g at a concentration of 20g/ml and the loss does not exceed 2%.

---

Zusammenfassung Reagenzien der modernen anorganischen Analyse lassen sich für organische Stickstoffbasen heranziehen, die als Kationen an die Stelle anorganischer Kationen treten. So eignet sich zum Beispiel ein Reagens für Kupfer zur Abscheidung von Ephedrin; die Nachweisempfindlichkeit wird so in der Kälte von 5000 auf 20g/ml verbessert, ohne daß der Verlust 2% übersteigt. Eine weitere Eigentümlichkeit dieses Nachweisverfahrens ist darin zu sehen, daß mit zunehmender Bildung des AdditionsproduktesA(B) n der Wertn durch Minderung der Konzentration vonA erhöht wird.