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相似文献
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1.
将聚苯乙烯(PS)和乙基纤维素(EC)溶于CH_2Cl_2中,利用水中干燥法制备PS-EC复合膜微胶囊。当复合膜的微孔中含有磷酸三丁酯(TBP)时,微胶囊膜对Cr_2O_7~(2-)具有传输功能。芯材采用高浓度NaOH时,可使Cr_2O_7~(2-)逆浓差传输。研究了PS和EC的比例、微胶囊粒径、NaOH浓度及TBP含量对传输的影响.在适当条件下,10min内Cr_2O_7~(2-)的浓度由1×10~(-4)mol/L降至1×10~(-7)mol/L以下。  相似文献   

2.
对CCl4/Ar混合气体脉冲直流高压放电产生 CCl2自由基,用 541.52 nm激光将电子基态 CCl2激励到A1B1(0,4,0)振动能级上.通过检测激发态 CCl2时间分辨荧光信号,测得室温下 CCl2(A1B1和 a3B1)被 O2、N2、NO、CO2、CS2、H2O、SO2,和SF6分子猝灭的实验结果.用我们提出的三能级模型分析处理实验数据,获得了CCl2(A1B1)态和 CCl2(a3B1)态的碰撞猝灭速率常数 kA和 ka值.  相似文献   

3.
用266nm激光光解CHBr3分子产生CH(C)态自由基,通过测量CH(C^2Σ^+→X^2Ⅱ)的总荧光信号强度来测定室温下O2、N2、n-C5H12、n-C6H14和n-C7H16对CH(C2Σ^+,v′=0)的猝灭常数。结果表明,这些碰撞伴侣(O2和N2例外)对CH(X、A、B和C)的反应或猝灭速率常数k存在下列关系:k(X)〉k(B)〉k(A)≈k(C),且烷烃分子对CH(C)态的猝灭速率常  相似文献   

4.
合成了双氯桥双核钯配合物[Ph_2P(o-C_6H_4CO)PdCl]_2·2CH_2Cl_2进行了元素分析、红外光谱表征和晶体结构测定,研究了其催化氢化性能。在30~80℃、氢分压1.0~5.0MPa的范围内。发现该配合物是催化氢化丙烯酸为丙酸的有效催化剂.晶体[Pd_2Cl_2(C_(19)H_(14)OP)_2]·2CH_2Cl_2属P1空间群,a=0.9304(3)nm,b=1.0392(2)nm,c=1.1062(3)nm;a=102.78(2),B=97.35(3),γ=95.25(2),V=1.0264nm~3,M=1032.17,2=1,Dc=1.670g/cm~3,u=13.695cm~(-1),F(000)=512,用1945个独立衍射精修结构,最终R=0.036。  相似文献   

5.
2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)在极谱和伏安分析中的应用已有一些报道。陈林林等曾经研究过Ti(Ⅳ)-5-Br-PADAP络合物在稀H2SO4-H2C2O4溶液中的极谱行为,但灵敏度不高(1.0×10-7mol/L)。我们发现,在pH4.1左右的HAc-NaAc底液中,Ti(Ⅳ)-5-Br-PADAP-NaClO3体系产生一灵敏的极谱吸附催化波,二次导数峰电位在-0.86V(vs.SCE)左右,波形良好,波高稳定,检测限可达4×10-10mol/L。1 实验部…  相似文献   

6.
标题化合物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2]_2/(μ-CO)_2(A)分子中的Fe-Fe键被钠汞齐还原断裂,生成相应的双铁负离子,分别与MeCOCl、PhCOCl、PhCH_2Cl、ClCH_2COOC_2H_5和Ph_3SnCl进行亲核取代反应,生成在铁原子上引入相应取代基的产物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2R]_2(R:MeCO(1),PhCO(2),PhCH_2(3),CH_2COOC_2H_5(4),Ph_3Sn(5),I(6))。A在氯仿中与碘反应,得到Fe-Fe断裂的双铁碘化物,但在苯中与过量碘反应,则得到Fe-I-Fe桥联的离子型化合物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2]_2I·I(7)。化合物6的晶体和分子结构经X射线衍射测定,6属单斜晶系,P21/c空间群,a=1.7217(4)nm,b=0.7753(2)nm,C=1.3629(7)nm,β=103.80(3)°,V=1.767(2)nm3,Z=4,Dc=1.6299·cm-1,最终偏差因子R=0.054。  相似文献   

7.
在醋酸盐(PH=4.0)-四丁基溴化铵(Bu_4N·Br)-H_2O_2缓冲溶液中,用线性扫描示波极谱法、循环伏安法和数字模拟法等方法研究了肉桂酸(C_6H_5-CH=CH—COOH)的 吸附平行催化波产生机理.结果表明,肉桂酸的还原机理为 EC_dimE’过程,即内桂酸的C=C双键首先发生le,1H~+还原(E)产生一个中间体自由基C_6H_5-C·H-CH_2-COOH,随后该自由基在以le,1H~+方式进一步还原(E’)的同时伴随着该自由基间的二聚化反应(C_dim).由于Bu_4N~+质点的诱导吸附作用,肉桂酸的极谱电流增加,峰电位正移.H_2O_2氧化肉桂酸还原中间体自由基使原C=C双键再生(C’),同时阻止了该自由基的进一步还原和二聚化反应,产生了平行催化波.该催化波的产生机理为EC'过程.H_2O_2氧化肉桂酸自由基的表观速率常数K_f为 1.35 ×10~2mol· L~(-1)· s(-1).提出了一种有机化合物极谱催 化波的新类型──由表面活性剂和氧化剂双增敏的吸附平行催化波.  相似文献   

8.
于琴萍  吕殿祯 《化学学报》1994,52(4):346-351
本在恒定特丁醇质量分数x=0.10的条件下,应用电动势测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势:Pt,H2(1.013×10^5Pa)|HC(m),tert.-C4H9OH(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (A) Pt,H2(1.013×10^5Pa)|HCl(mA),NaCl(mB),tert.-C4HoOH,H2O(1-x)|AgCl-Ag (B)根据电池(A)电动势确定了  相似文献   

9.
采用半微量相平衡方法研究了Y(ClO_4)_3·3H_2O-Bl5C5-CH_3CN三元体系在20℃时的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率.该体系于20℃生成两种化学计量的配合物,其组成分别为Y(ClO_4)_3·B15C5·3H_2O·2.5CH_3CN和Y(ClO_4)_3·2B15C5·3H_2O·CH_3CN。用IR光谱、电导、DTG、TG和DSC研究了配合物的组成和性质。  相似文献   

10.
Cu(sahm)_2·4H_2O的合成及晶体结构   总被引:4,自引:1,他引:4  
王长凤  刘秋田 《结构化学》1996,15(2):159-162
标题化合物Cu(sahm)_2·4H_2O,C_(22)H_(30)N_8O_(10),M_r=629.5(sahm=4-(邻羟基苯基亚甲基)-亚胺-3.5-二羟甲基-1,2,4-三唑)被合成并得到单晶。X-衍射结构分析表明,晶体属单斜晶系,空间群P2_1/c,晶体学数据:a=8.3189(8)A,b=9.827(1)A,c=16.126(2)A,β=102.585(9)°,V=1286.6(3)A~3,Z=2,D_x=1.48g/cm~3,μ=0.907mm(-1),F(000)=598。最终偏离因子R=0.042,R_w=0.057。结构分析表明,分子中两个偶氮甲碱的N原子及两个酚氧原子与中心Cu原子配位,形成规则的菱形平面结构。  相似文献   

11.
CS_2在Cu-S键中插入产物(Ph_3P)_2Cu(S_2CSPh)与CH_2Cl_2-C_2H_5OH混合溶剂反应,获得单核铜配合物(Ph_3P)_2Cu(S_2COOC_2H_5)和双核铜配合物(Ph_3P)_3Cu_2Cl_2等化合物晶体,用X-射线单晶衍射法测定前者的晶体结构。晶体的化学式为C_(39)H_(35)CuOP_2S_2,分子量为709.3,空间群P21/n,a=9.329(6),b=18.664(11),c=20,341(13),β=95.59(5)°,V=3525(4)~3,D_c=1.337g/cm~3,Z=4,F(000)=1492,μ=0.852mm~(-1),R=0.045。  相似文献   

12.
杜宝石  黄小荥 《结构化学》1996,15(2):141-146
在水溶液中培养了镨、钕、钇与甘氨酸形成的三元配合物。元素分析和热分析表明,该配合物可用Pr_xNd_yY_z(Gly)_6(H_2O)_4(ClO_4)_6·5H_2O(X+y+z=2)表示其分子式。X射线衍射方法测定了其单晶结构,结果表明,该晶体属三斜晶系,空间群P1,化学式Pr_(0.775)Nd_(0.700)Y_(0.525)Cl_6O_(45)N_6C_(12)H_(48),M_r=1466.09,晶胞参数如下:a=11.564(1),b=14.118(3),c=15.668(2)A,α=96.99(1),β=102.72(1),γ=105.33(1)°,晶胞体积V=2362(1)A~3,Z=2,D_c=2.060g/cm~3,结构偏离因子R=0.032,R_w=0.048。晶胞中存在两个络合单元,每个单元可用M_1M2(Gly)_6(ClO_4)_6(H_2O)_4.5H_2O表示,M_1=0.4Pr+0.375Nd+0.225Y,M2=0.375Pr+0.325Nd+0.30Y。三种稀土元素按一定比例统计性地占有两个格位。羧基以桥式联结金属离子,形成一维链式聚合物结构。在络合单元中,一个稀土离子是9配位,其配位多面体为畸变?  相似文献   

13.
用X射线衍射法测定了由η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_3MoNa和[(η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_2W]Fe-(CO)_3Co(Co)_3(μ_3-S)的等瓣置换反应所生成的手性簇合物──[(η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_2Mo]-[(η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_2W]Fe(CO)_3(μ_3-S)的分子结构及晶体结构。晶体属P1空间群,晶胞参数α=0.87162(5)nm,b=0.76218(4)nm,c=1.87111(8)nm;α=94.164(4)°,β=97.979(2)°,γ=99.108(2)°,Z=2,μ=5.9cm~(-1)。最终的一致性因子R=0.036,Rw=0.037.该簇合物含MoWFeS四面体簇核,其中Mo、W原子以1:1的比例无序地分占了四面体的2个顶点.  相似文献   

14.
本文用ESR谱和XPS谱对这类催化剂作了表征研究。结果表明,在经Al ̄(3+)掺杂的ZnO-Al_2O_3体系上,观测到g=1.9606±0.0002,△H_(pp)=(2.8±0.1)×10 ̄(-4)T的顺磁信号,该信号强度(以自旋数/克表示)随ZnO中Al_2O_3掺杂量增加而增长;当Al/Zn达2/100(原子比)时,逐渐趋于平稳。相关体系的ESR和XAES比较研究结果排除了该顺磁信号系产生于顺磁氧物种(诸如,O_2-、O-或O_3-)或Zn+的可能性,而有利于关于三价金属离子(AL ̄(3+))掺杂在ZnO晶格中诱导生成正一价缺位的推断。这类Shottky缺位在催化剂表面富集,有利于表面Cu ̄+物种的稳定,从而促进了CO加氢活性的提高。  相似文献   

15.
MoO_2Br_2体系催化丁二烯聚合中烯丙基卤素的作用   总被引:2,自引:0,他引:2  
MoO2Br2-Al(i-Bu)2OPhCH3(-m)体系催化丁二烯1,2-聚合过程中添加C3H5X(X=Cl、Br和I)对聚合物分子量有较好的调节作用,其中以C3H5Br的调节作用最强,Mn从17.5×105降至3.5×105,但对催化活性有一定的影响.在测定催化体系的UV光谱、(13)C-NMR谱、聚合活性和聚合动力学参数的基础上,讨论了C3H5X在催化体系中的行为.  相似文献   

16.
用时间分辨富里叶红外发射谱研究了高振动激发态CO向C2H2的传能,得到了CO(v=1-3)各振动态布居及其随时间的变化。利用微分法解出弛豫微分方程组,获得CO(v=1-3)向C2H2的传能速率常数分别为:2.0±0.1,6.0±0.2和9.4±0.8(10^-13cm^3·molecule^-1·s^-1)。传能速率随着振动量子数的增加而迅速增加。CO的振动能应向C2H2的对称伸缩模v2近共振V-  相似文献   

17.
运用 pH电位滴定法,在 25±0.1℃ T, I=0.1(KNO_3)条件下,研究了 Cu(Ⅱ)与三吡啶胺(L’)和队(2’-羟基苄基)-二乙二胺(HL~2)的配位行为。结果表明,L’以二齿的形式和 Cu(Ⅱ)形成稳定的 2:1(L: M)配合物。其配位水分子的离解常数 p Ka为 7.54。对于 HL~2,三个氮原子和酚氧负离子与 Cu(Ⅱ)配位,酚羟基离解常数 p Ka为4.44。在25±0.1℃,I=0.1(KNO_3)条件下,pH=6~9(50mol·L~(-1))范围内,用紫外、可见分光光度法研究了L~1的Cu(Ⅱ)配合物催化对-硝基苯酚乙酸酯(NA)水解动力学行为,发现配合物催化NA酯水解反应速率常数k_(NP)与溶液 pH呈 Sigmoidal型曲线, k_(NP)最大值为 2. 53×10~(-2)L· mol(-1)· s(-1)。说明 L~1的 Cu(Ⅱ)配合物中的 Cu(Ⅱ)-OH~-是有效的亲核试剂,对底物NA酯的水解有较好的催化作用。  相似文献   

18.
CrystalandMolecularStructureofaNewMono-substitutedTitanoceneComplex,{(η~5-Cp)[η~5-(1-(4-OCH_3)C_6H_4)C_6H_(10)Cp](TiCl_2)}·0.3(n-...  相似文献   

19.
陈长章  林州斌 《结构化学》1994,13(6):468-471
报道了氰尿酸钡[Ba(C_3H_2N_3O_3)_2·(H_2O)_2]的晶体结构。晶体属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为:a=8.884(3).b=9.422(4),c=7.201(4)A,α=97.75(4),β=101.76(4),γ=85.05(3)°;M_r=429.49,Z=2,D_c=2.44g/cm~3。V=583.6(4)A~3,μ=34.56cm~(-1),λ(MoKα)=0.71069A,F(000)=412,I>3σ(I)的衍射点2091个。结构用TEXSAN程序包以直接法解出,经全距阵最小二乘法修正,最后R因子为0.029,R_ω=0.037.中心离子Ba~(2+)的配位数为10,Ba~(2+)离子处于6个配位原子形成的平面的中心位置上,另外4个配位原子则处于平面外,分布在Ba~(2+)离子的周围。  相似文献   

20.
报道了以2',7'-二氯荧光素(DCF)为指示剂,荧光法间接测定痕量酚的新方法。在0.5mol/L H2SO4介质中,Br^-和BrO3^-反应生成Br2,Br2与2',7'-二氯荧光素反应,使2'7'-二氯荧光素荧光猝灭,当加入酚时,酚的溴代反应使体系荧光增强。pH4.0 ̄6.0范围内,该体系激发波长,发射波长分别为λex505nm,λem520nm。酚浓度在1.6 ̄52ng/L范围内呈线性关系  相似文献   

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