聚醚砜流变性能的研究

用锥板流变仪测试了分子量不同的国产聚醚砜（ＰＥＳ）样品的流变性能．结果表明ＰＥＳ具有剪切变稀的特性，所得的粘流活化能与文献报道的ＩＣＩ产品值相近．根据求得的零剪切粘度（η０）与分子量的关系推断样品的分子量已经接近临界分子量（ＭＣ），并利用转换因子αＩ＝η０Ｔ／η０（ＴＲ）绘制了样品的叠合曲线，得到较好的叠加效果，同时还求得了ＷＬＦ方程的两个经验常数Ｃ１和Ｃ２的数值．     

一种新型含酞侧基聚芳醚砜的稀溶液性质研究（I）——溶解行…

制备了窄分布的含酞侧基聚芳醚砜（ＰＥＳ－Ｃ）级份样品，用光散射法测定样品的重均分子量，粘度法测定样品在ＤＭＦ，ＣＨＣｌ３和１，２－Ｃ２Ｈ４Ｃｌ２中的特性粘数和Ｈｕｇｇｉｎｓ参数ｋ＾’值，Ｋ＾’值远大于０．５反映了体系中存在特殊的溶解行为，得到了ＰＥＳ－Ｃ在３种溶剂中的Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程，（η）＝２．７９×１０＾－２Ｍ＾０．６１５ｗ，ｒ＝０．９９９８（ＤＭＦ，２５℃）（η）＝３．９６×１０     

聚醚砜流变性能的研究

用锥板流变仪测试了分子量不同的国产聚醚砜（ＰＥＳ）样品的流变性能。结果表明ＰＥＳ具有剪切变稀的特性，所得的粘流活化能与文献报道的ＩＣＩ产品值相近。根据求得的零剪切粘度（ηｏ）与分子量的关系推断样品的分子量已经接按临界分子量（Ｍｃ），并利用转换因子αＩ＝ηｏＴ／ηｏ（ＴＲ）绘制了样品的叠合曲线，得到较好的叠加效果，同时还求得了ＷＬＦ方程的两个经验常数Ｃ１和Ｃ２的数值。     

聚环氧丙烷聚氨酯／聚（甲基丙烯酸甲酯—苯惭烯）IPN的研究

改变聚（甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯（Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）中 甲基丙烯酸甲酯的含量（ＷＭＭＡ），通过一步法合成出聚环氧氯丙烷聚氨酯（ＰＵ（ＰＥＣＨ）／Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）ＩＰＮ．ＤＳＣ、ＴＥＭ和动态粘弹谱研究结果表明：当Ｐ（ＭＭＡ＿ｃｏ－Ｓｔ）中ＷＭＭＡ大于０．６时，ＩＢＮ仅有一个Ｔｇ；当ＷＭＭＡ小于０．４时，ＩＰＮ有２个Ｔｇ，ＴＥＭ上出现相区，Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）深度参数（δ）及δ的氢键作     

聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚（甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯）IPN的研究

改变聚（甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯）（Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）中甲基丙烯酸甲酯的含量（Ｗ_（ＭＭＡ）），通过一步法合成出聚环氧氯丙烷聚氨酯（ＰＵ（ＰＥＣＨ）／Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）ＩＰＮ．ＤＳＣ、ＴＥＭ和动态粘弹谱研究结果表明：当Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）中Ｗ_（ＭＭＡ）大于０．６时，ＩＰＮ仅有一个Ｔｇ；当Ｗ_（ＭＭＡ）小于０．４时，ＩＰＮ有２个Ｔ_ｇ，ＴＥＭ上出现相区，Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）溶度参数（δ）及δ的氢键作用分量（δｈ）与相态、力学性能有密切关系。     

含有添加剂及LiClO_4的接枝聚酯网络的离子导电性能研究

研究了碳酸丙烯酯（添加量５％）与γ－丁内酯（添加量１０％）对由数均分子量为８００的聚氧化乙烯（ＰＥＯ８００）大单体交联不饱和聚酯（含ＬｉＣｌＯ４）形成的接枝聚酯网络的离子导电性能影响，发现其电导率主要取决于体系中的ＬｉＣｌＯ４浓度．当［ＥＯ链节］／［Ｌｉ＋］＝３０时，室温电导率达最大值，σ２９８Ｋ＝（４．０—４．５）×１０－５Ｓｃｍ－１．这类接枝聚酯网络的玻璃化转变温度（Ｔｇ）同样取决于盐类浓度，而与网络的交联程度无关．网络中的极性添加剂并不显著影响其交联程度与Ｔｇ，但较大幅度提高离子导电性能，这可能与极性添加剂加速载荷离子在导电通道中的迁移性有关．若在上述接枝网络中引入环氧树脂网络，形成接枝聚合物互穿网络，则成膜后的机械强度有进一步提高，同时具有优良的室温电导率，σ２９８Ｋ＝２．４×１０－５Ｓｃｍ－１。     

聚醚醚酮酮（PEEKK）和含联苯结构聚醚醚酮酮（PEBEKK）共聚物的SAXS研究

应用一维电子密度相关函数方法，对含不同联苯结构的ＰＥＥＫＫ－ＰＥＢＥＫＫ共聚物样品小角Ｘ射线散射（ＳＡＸＳ）去模糊强度分析计算表明：ＰＥＥＫＫ－ＰＥＢＥＫＫ共聚物的聚集态结构明显地依赖于共聚物中联苯含量。当联苯含量ｎｂ＝０．３５时，积分不变量Ｑ，长周期Ｌ，平均结晶片层厚ｄ，电子密度差η_ｃ－η_ａ和结晶度Ｗ_（ｃ，ｘ）值为最小，比表面积Ｏ_ｓ为最大。     

Mo（Ⅵ）－PAN与Mo（Ⅵ）－PAR体系的极谱性质对比研究

本文比较了Ｍｏ（Ⅵ）－１－（２－吡啶基偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）与Ｍｏ（Ⅵ）－４（２－吡啶基偶氮）间苯二酚（ＰＡＲ）的极谱性质，讨论它们在作为吸附波试剂时的优缺点，以求得在选择络合剂时的感性和理性认识．本文还报道了Ｍｏ（Ⅵ）－ＰＡＮ－ＫＢｒＯ３吸附催化波体系，最佳实验条件，０．１ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－－ＮａＡｃ，ｐＨ＝４．６，０．０１ｍｏｌ／ＬＫＢｒＯ３，２．５×１０－５ｍｏｌ／ＬＰＡＮ．峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），检出限１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ，线性范围０～６×１０－７ｍｏｌ／Ｌ     

脱氧核糖核酸变性和损伤的吸附伏安法研究

本文用汞电极（ＨＭＤＥ）二次导数阴极吸附伏安（ＳＤ－ＡｄＣＳＶ）和碳电极（ＧＣＥ、ＣＰＥ）导数循环伏安（ＦＤ－ＣＶ）法研究了核酸受热、紫外线、超声波和丝裂霉素Ｃ（ＭＭＣ）作用下的变性作用。在０．１ｍｏｌ／Ｌ（Ｋ２ＨＰＯ４＋ＫＨ２ＰＯ４）－０．１ｍｏｌ．Ｌ ＮａＣｌ（ｐＨ７．０）底液中，吸附的单股（ｓｓ－）和双螺旋（ｄｓ－）ＤＮＡ分别在ＨＭＤＥ上得到特征还原峰Ｐ３和Ｐ２，和在碳电极上得到氧化峰Ａ。物     

超高分子量PE凝胶膜的超拉伸性与旁式构象关系研究

通过ＩＲ方法，观测并讨论了在不同条件下制备的超高分子量ＰＥ（ＵＨＭＰＥ）凝胶膜中旁式（Ｇ构象）构象与超拉伸性的关系，提出了Ｇ构象浓度及分布对ＵＨＭＰＥ凝胶膜超拉伸性影响的新概念，同时也讨论了它与链缠结之间的联系，发现：反映Ｇ构象的相对浓度的比值σ＝Ｉ１３０３Ｉ１３５２随制膜浓度的增大而增加，在临界浓度Ｃ０（０．４－０．５ｇ１００ｍｌ）附近所形成的膜，具有超高拉伸性（λ＝２００），其Ｇ构象的变化与Ｍ     

改性酚醛树脂溶液性质的研究

<正> 酚醛Novolak树脂的溶液性质已有不少研究,但对由槚如坚果壳液(Cashew NutShell liquid CNSL,主要成分为改性的酚醛树脂溶液性质研究得不多。本文用粘度、气相渗透压和红外光谱法等研究了CNSL改性酚醛树脂在丙酮中的溶液性质,订定了Mark-Houwink方程中的参数K和α,以及根据α和Huggins常数K′讨论了CNSL改性酚醛树脂在丙酮中的形态。     

聚醚型表面活性剂在界面上的分子取向 Ⅱ. 环氧乙烷环氧丙烷共聚多元醇在水面上的表面膜

测定了水面上六种环氧乙烷环氧丙烷共聚多元醇所成表面膜的π-A关系, 其中三种是Plaronie系列ABA型嵌段共聚物(分子量在2×10~3-8×10~3之间), 三种是无规共聚的超商分于(分子量约为2×10~6)。结果表明, 在水相中有46％NaNO_3时, 成膜分子中的聚氧乙烯(EO)链将以一部分留在界面上其众部分伸入水中的方式取向;π越大, 挤入水面下的EO链节越多。聚氧丙烯(PO)链的情形也相似, 但远不如EO链那样易于挤离水面。根据这一模型, 并假定EO链和PO链的行为是相互独立的, 即可将Triton型表面活性剂和聚丙二醇的表面膜的实验结果定量地与Pluronic共聚物和超高分子无规共聚物的表面膜性质联系起来。但当基底水相中无盐时, 成膜分于的EO链极易进入水相, 而且很可能拖带一部分PO链伸进水相; 也就是说, 这时EO链和PO链的行为不再是相互独立的了, 这可以解释实验的结果。     

关于气相渗透法仪器常数对分子量的依赖性

在热敏电阻装置不同的两种仪器上,对分子量为178—716的九种纯化合物,在苯、氯仿和丁酮中,和几个温度下测定了VPO仪器常数K值,在此分子量范围内,K值是常量。为了研究仪器结构对测试结果的影响,对分子量为1200—3.5×10~4的几个聚合物进行测试,所得结果很接近,并发现达到稳态所需时间和溶剂性质有明显的关系。     

4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚及共聚物的表征研究

本文做了4,4′-二乙炔二苯甲烷的本体热均聚和催化均聚,并用(Ph_3P)_2PdCl_2为催化剂做了4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚,对均聚和共聚物中的不溶不熔组分测定了密度、溶胀度、Huggins参数以及交联点间的平均分子量(?)_c。实验表明,该交联聚合物的最良溶剂是四氢呋喃,溶度参数为9.9ca1~0.5。cm~(-1.5),当用四氢呋喃为溶剂时的Huggins参数为0.34,并且在单体摩尔比中4,4′-二乙炔二苯甲烷用量越多,溶胀度越小,交联度越大。红外光谱分析表明,所有均聚及共聚物都为反式结构。     

MeOH/BF_3体系引发异丁烯阳离子聚合反应中水含量及聚合温度的影响

研究了水含量和聚合反应温度Tp 对MeOH BF3体系引发异丁烯 (IB)阳离子聚合反应的转化率、产物的分子量及分子量分布的影响 ,求出在不同水含量条件下的Tp 对聚合物分子量影响的数学方程及相应的聚合度活化能Ep ,以期对体系中存在的微量水加以充分利用 .结果表明 ,[H2 O]和Tp 两者共同影响IB阳离子聚合反应过程及产物的分子参数 .当Tp 由 - 10 0℃升高至 - 5 0℃时 ,聚合转化率先增加到一定值后再减小 ,在- 80℃～ - 70℃范围内出现峰值 .在 [H2 O]较低时 ,Tp 明显影响着聚合产物的分子量及分子量分布 ,Tp 越低 ,分子量越高 ,分子量分布越窄 ;在 [H2 O]较高时 ,Tp 对分子量的影响程度较小 ,说明此时水对聚合反应的影响更为突出 .体系中水含量增大对IB阳离子聚合反应呈现不利作用 ,当 [H2 O]由 1 5× 10 - 3mol L增加至 4 6×10 - 3mol L时 ,Ep 由 - 4 0kJ mol增大至 - 17kJ mol ,说明随着 [H2 O]增大 ,水的负面效应更加明显 ,既促进副反应 ,又阻碍链增长反应 ,增长活化能增大 ,聚合物分子量降低 ,分子量分布变宽 .水的负面作用也随着Tp 升高而变得明显 .     

环形聚苯乙烯的稀溶液性质——Ⅱ. 第二维利系数

第二维利系数(A_2)是表征高分子链段间和高分子溶剂分子间相互作用的参数。对于环形高分子的第二维利系数,最早Casassa曾做过计算。利用“双接触”模型,Casassa计算了环形高分子的第二维利系数(A_(2r))为A_(2r)=(N_αβN~2/2M~2)[1-C_z O(z~2)]式中M为聚合物的分子量,N_α为Avogadro常数,N为高分子链段数,β为表征链段对排斥体积的二元集团积分,Z为排斥体积参数。式中系数C对环形或线形分子数值不同。     

磁场对聚乙烯基萘敏化AIBN引发苯乙烯本体光聚合反应的影响

<正> 近年来,Turro等人发现,外磁场能提高一些由油溶性酮类化合物(如二苄基酮)为引发剂的乳液聚合体系的分子量,并且显著地影响所生成聚合物的立体构型,因而引起了人们的注意。     

四氢呋喃与环氧氯丙烷共聚合的研究

<正> 晃玉等曾以BF_3-二元醇(DO)引发四氢呋喃(THF)与环氧氯丙烷(ECH)共聚合,用所得共聚醚制成嵌段聚醚聚氨酯,与用THF均聚醚或THF-环氧丙烷(PO)共聚醚为软段的聚氨酯相比,分别在低温性能及强度上有明显改进.且由于引入氯甲基侧基可作进一步接枝共聚改性。但用BF_3-DO为引发剂很难制得不含环聚体的共聚醚,     

PLURONIC共聚物在环己烷/水界面上的活性和Gibbs公式

PLURONIC共聚物是由环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚而成的一类二元醇,其通式是HO(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₂H₄O)_cH,其中b≥15,平均而言,a=c,EO的含量占10—90%。这类化合物一般有较高的表面活性,但形成的膜不甚坚固,因此常用作消泡剂或破乳剂。虽然PLURONIC共聚物水溶液的表面张力已有一些工作,但关于油/水界面张力则尚未见充分研究、本文测定了10°、20°和35℃时环己烷/水溶液的界面张力与三种PLURONIC共聚物的浓度的关系,以及添加硝酸钠的影响,以期对这类化合物在油/水界面上的活性作出初步评价。     

由乙烯高效催化聚合而得的超高分子量聚乙烯的研究

本工作系研究以高效催化聚合获得的超高分子量聚乙烯的结构和性能。用扫描电子显微镜观察了高效催化剂及初生聚乙烯的形态。透射电子显微镜观察了初生聚乙烯粉未,发现毛遂边缘的超分子原纤维状织态结构。用偏光显微镜观察了不同分子量聚乙烯粉末的熔融和冷却结晶过程,生成的球晶随分子量增大而增大。用X-射线衍射、差热分析、倒换气相色谱测定了初生聚乙烯的结晶度随分子量而增大;用X-射线衍射、差热分析及密度梯度法测定经退火或热压制的聚乙烯样品的结晶度均随分子量增大而下降。X-射线衍射测定其晶粒尺寸亦随分子量增大而减小。差热分析和倒换气相色谱测定超高分子量聚乙烯粉末的结晶熔点温度(T_m)要比普通分子量聚乙烯高8-12℃。不同分子量聚乙烯的热形变曲线表明,超高分子量聚乙烯在熔融温度后出现明显的橡胶态。此外,还用差热与热重分析研究了超高分子量聚乙烯的热老化行为。测定了超高分子量聚乙烯的优异抗冲强度和沙浆磨耗量。并用扫描电镜对比观察了常规分子量和超高分子量聚乙烯试样的冲击断面的织态结构。