C60的加成反应

富勒烯化学是以全碳分子球烯为母体的新兴有机化学领域，在材料、医学及立体化学合成方法等方面具有广泛的应用和发展前景。本文综述了Ｃ６０的加成反应，较全面地展示了富勒烯的化学性质。     

C60加成反应的理论研究

用AM1方法研究了C₆₀与醌并二烯加成反应的机理,并对反应的过渡态及加成产物的构型进行了优化.研究发现,醌并二烯与C₆₀的加成是协同进行的,反应的活化能较低;而氧取代的醌并二烯与C₆₀的加成是协同进行但不同步,反应的活化能较高.前线轨道理论的研究表明反应是由亲二烯体C₆₀的LUMO控制的.     

C60的六加成反应

以六加成反应为代表的C60的多加成反应已经成为富勒烯化学的一个重要组成 部分。综述了C60的六加成反应，包括具有不同对称性的各种C 60六加成产物的合 成和表征，以及六加成产物的基本性质和应用。     

C60加成反应的一般原理

Ｃ６０加成反应的一般原理郑大贵（上饶师范专科学校化学系江西３３４００１）Ｃ６０是１９８５年美国科学家Ｋｒａｔｏ，Ｈ．Ｗ．和Ｓｍａｌｙ，Ｒ．Ｅ．等发现的碳元素的第三种同素异形体［１］。１９９０年德国科学家Ｋｒｔｓｃｈｍｅｒ，Ｗ．和美国科学家Ｈｕｆｍａｎ...     

C60睛胺类衍生物的合成及三阶非线性光学性质

Ｃ６０的三阶非线性光学性质的研究是近年来富勒烯物理化学性质的研究热点之一［１］．研究显示,尽管Ｃ６０具有三维共轭的π电子体系,其本身并不具有大的三阶非线性系数［２,３］．但由于Ｃ６０分子具有较低的三重简并ＬＵＭＯ能级,显示出较强的电负性,能够与适当的?..     

C60腈胺类衍生物的合成及三阶非线性光学性质

C60的三阶非线性光学性质的研究是近年来富勒烯物理化学性质的研究热点之一[1].研究显示,尽管C60具有三维共轭的π电子体系,其本身并不具有大的三阶非线性系数[2,3].但由于C60分子具有较低的三重简并LUMO能级,显示出较强的电负性,能够与适当的给电子体形成相应的电荷转移体系,其三阶非线性系数可提高一至两个量级[3-6].本文通过合成C60的腈胺和双聚腈胺衍生物及其Fe(Ⅲ)配合物,对其三阶非线性光学性质及电荷转移作了初步探讨.     

C60负离子与1,2-二溴丁二酸钠的高选择性加成反应与生物活性研究

研究了在四氢呋喃溶液中,C60^2-负离子与1,2-二溴丁二酸钠的反应,制得水溶性的衍生物,通过FD-MS．^1HNMR,FT—IR,UV-vis等多种波谱技术对衍生物结构进行了表征,认为该反应为高选择性加成反应;通过衍生物的生物活性实验,证明该衍生物对正常细胞无毒副作用,而对大肠杆菌生长有抑制作用,在5,10μL浓度下表现出对肝癌细胞生长具有弱的抑制作用,证明该衍生物在抑制真菌生长药物和治疗肿瘤药物方面有潜在的应用价值．     

叠氮烷烃环加成反应合成C60衍生物及其聚合物太阳电池的特性

通过烷基叠氮化合物与C₆₀的环加成反应合成了一系列以长链烷烃取代C₆₀的亚氨基衍生物,研究了其紫外-可见光吸收特性及电化学性质,并考察了由这些材料和聚[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-1,4-对苯乙炔](MEH-PPV)制成的聚合物光电池的性能.这类器件的能量转换效率介于0.13～0.37之间,随着所接烷基链的增长和支链数目的增加,衍生物的溶解度逐步提高,器件的短路电流随着衍生物溶解度的提高而增加,最高可达到1.77mA/cm²,这类器件具有较极大的光暗比,有可能首先在传感器方面得到应用.     

富勒烯C60／C70的制备化学

评价了富勒烯制备化学的研究与进展，阐述了未来工业规模生产富勒烯的发展动向与前景，着重对有机合成制备Ｃ６０的研究进行了探讨。     

含苯乙腈母体的酰替芳胺类衍生物的合成

合成了１１种未见文献报道的含苯乙腈母体的新型酰替芳胺类化合物，其结构经ＩＲ、＾１ＨＭＲ、元素等证实，并进行了室内平板杀菌活性试验。     

富勒烯C60硫桥键联四硫富瓦烯衍生物的理论研究

利用半经验AM1法研究了富勒烯C₆₀硫桥键联四硫富瓦烯衍生物和富勒烯C₆₀键联四硫富瓦烯衍生物的几何构型,电子结构.计算结果显示,富勒烯C₆₀硫桥键联四硫富瓦烯衍生物的四硫富瓦烯(TTF)平面与C₆₀发生作用,使其弯曲的程度比富勒烯C₆₀键联四硫富瓦烯衍生物的大,从而形成一种独特的四硫富瓦烯(TTF)平面半包裹C₆₀的空间构型的D-A体系.这很可能是由于C-S单键的灵活性造成的.而且它们的HOMO轨道主要分布在四硫富瓦烯(TTF)部分,而LUMO轨道则主要分布在C₆₀上.预测了富勒烯C₆₀硫桥键联四硫富瓦烯衍生物很有可能在激发态下产生更长寿命的电荷分离态.     

烯醇硅醚对[60]富勒烯的亲核加成反应

在空气气氛和非极性溶剂(甲苯)中1-(4'-甲氧基苯基)-1-三甲基硅氧基乙烯与[60]富勒烯反应得到了非预计的环丙基骈[60]富勒烯衍生物(5).在无氧和极性非质子性溶剂(THF)中进行上述反应,得到了1,2-取代[60]富勒烯亲核加成产物(3)。对反应的机理作了合理的阐述。     

含有联苯咔唑的富勒烯C60/C70衍生物的合成、 电化学性质和双光子吸收研究

富勒烯C60/C70与肌氨酸和联苯咔唑醛的1,3-偶极环加成反应, 获得了富勒烯C60/C70-联苯咔唑衍生物3和4, 用1H NMR, 13C NMR, MALDI-TOF-MS表征其结构; 研究了化合物3和4的紫外、荧光和电化学性质; 利用激光光解、Z扫描方法研究其双光子吸收特性.     

富勒烯C60、C70的超分子化学

介绍了富勒烯Ｃ６０、Ｃ７０与环糊精、冠醚、杯芳烃等主体形成超分子的进展和一些潜在的应用前景。     

多芳胺选择性甲酰化合成多芳胺基苯甲醛

多芳胺取代芳香醛是合成有机电致发光材料 [1] 、照相底片光感受器材料 [2 ,3] 和传输载体材料 [4 ] 等重要材料的中间体 .将多芳胺引入卟吩分子中形成的多芳胺取代卟吩具有特殊红色荧光性能 ,可望发展成为红色电致发光材料 [5] .多芳胺取代卟吩的合成中需要对多芳胺的一个芳基选择性引入一个醛基 .单芳基叔胺的芳基甲酰化 ,可以通过 Vilsmeier- Haack反应 [6 ] 由芳基叔胺与 DMF和 POCl3作用实现 .对于多芳胺类化合物 ,也可以由 Vilsmeier- Haack反应使多芳胺类化合物分子中的芳基完全甲酰化 [7] .但是对多芳胺类化合物分子 ,尤其是对…     

C60与叠氮化合物的单加成反应

本文从实验以及理论研究两方面介绍了C60与叠氧化合物的单加成反应。依照叠氮化合物的不同,C60与叠氮合物的单加成反应可分为烷基叠氮化物与C60的反应,酰基叠氧化物与C60的反应以及苯基叠氮化与C60的反应三类,而反应产物则为C60亚氨基[6,6]闭环衍生物和C60亚氨基[5,6]开环衍生物两类,不同类型的反应具有不同的反应机理,某些C60亚氨基[5,6]开环衍生物可以转化为C60亚氨基[6,6]闭环衍生物。本文还介绍了碳纳米管与叠氮化合物的加成反应。     

[60]富勒烯衍生物的对称性、碳笼结构与C NMR谱

本文全面综述了多种[60]富勒烯衍生物的结构,阐述了(13)~C NMR谱在[60]富勒烯衍生物结构表征中的应用,重点讨论了不同对称性[60]富勒烯衍生物的(13)~C NMR谱图特征.通过[60]富勒烯部分(13)~C共振线的化学位移、数目和相对强度,可以确定[60]富勒烯衍生物的对称结构和加成方式.对于C_s、C_(2v)和C_(3v)对称性的[60]富勒烯衍生物,镜面上的碳原子的相对化学位移很大程度上取决于他们距加成位置的距离.因此,(13)~C NMR谱在碳笼具体结构的确定中具有不可替代的作用.     

富勒烯(C60/70)-丙烯酸的自由基共聚

富勒烯及其衍生物在超导、光电、磁学等领域展现出奇特性能[1],富勒烯的化学修饰成为化学工作者们关注的热点之一,而其中合成含富勒烯的新型聚合物是一个非常重要的方面.     

翡翠绿[60]富勒烯衍生物强近红外吸收的理论研究

采用AM1的方法优化了翡翠绿[60]富勒烯C60[C(CH3)(CO2-t-Bu)2]6的结构.利用CI-ZINDO方法计算了基于晶体结构参数和优化结构的化合物及其衍生物的吸收光谱.计算结果与实验值吻合得很好.     

富勒烯及其衍生物的质谱研究

本文制备了一系列富勒烯及其衍生物，并利用多种质谱技术进行了鉴定、表征、揭示了它们在离子源条件下的稳定性及解规律。这些富勒烯及其省生物在ＦＤＭＳ、ＩＳＭＳ中均得到了较强的准分子离子峰且碎片峰很少。结果表昨ＦＤＭＳ，ＬＳＩＭＳ技术均适于富勒烯及其衍生物的定性分析，是目前富勒烯分析鉴定中较好的方法。