Determination of napropamide in rape, rape-seed and rape-straw by HPLC

Summary A simple and specific quantitative high-pressure liquid-chromatographic method for the analysis of napropamide in rape, rape seeds and rape straw is described. The method is based on a simple extraction step, gel-chromatographic and mini-silicagel column clean-up and separation on a Reversed Phase column with UV-detection.The method is sensitive down to 5 ppb napropamide in green rape and 10 ppb in rape seeds and straw. It shows recoveries between 88.0% and 107% in green rape and between 86.0% and 104% in rape seeds and straw at the 0.05–1.0 mg/kg level.

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Bestimmung von Napropamid in Raps, Rapssamen und Rapsstroh mit der HPLC

Zusammenfassung Es wird eine einfache und spezifische hochdruckflüssigkeits-chromatographische Bestimmungs-methode zur quantitativen Trennung und zum Nachweis der Rückstände des Herbicides Napropamid in Raps, Rapssamen und Rapsstroh beschrieben. Das Verfahren besteht aus einem einfachen Extraktionsschritt, gel-chromatogra-phischer und Minikieselgelsäulen-Reinigung sowie Trennung auf einer RP-Säule mit anschließender UV-Detektion.Die Methode erreicht eine Nachweisgrenze von 5 ppb für grünen Raps und 10 ppb für Rapssamen und Rapsstroh. Die Wiederfindungsraten liegen im Bereich von 0,05–1,0 mg/kg bei 88,0% bis 107% (grüner Raps) und bei 86,0% bis 104% (Rapssamen).

     

Determination of the pesticides Chlorpropham,Propham, Propoxur,and Terbucarb by low temperature phosphorimetry

Summary Simple, direct, and sensitive low temperature phosphorimetric methods for the determination of Chlorpropham, Propham, Propoxur, and Terbucarb in EPA solvent are described. The minimum detectable amounts are 0.01 p. p. m. for Chlorpropham and Propham and 0.02 and 0.3 p. p. m. for Propoxur and Terbucarb respectively. The ranges of linearity of the analytical calibration graphs are 0.05-7.5, 0.05–10, 0.5–50, and 1–50 p. p. m. for Chlorpropham, Propham, Propoxur, and Terbucarb respectively. The procedure for Chlorpropham has been applied to the analysis of a solid commercial formulation.

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Bestimmung der Pesticide Chlorpropham, Propham, Propoxur und Terbucarb bei Tief-Temperatur-Phosphorimetrie

Zusammenfassung Einfache, direkte und empfindliche Methoden für die Bestimmung der genannten Pesticide in dem Lösungsmittel Diethylether-i-Pentan-abs. Ethanol wurden beschrieben. Die geringsten nachweisbaren Mengen sind 0,01 ppm für Chlorpropham und Propham sowie 0,02 und 0,3 ppm für Propoxur und Terbucarb. Die Eichkurven verlaufen zwischen 0,05 und 7,5, 0,05 und 10, 0,5 und 50 sowie zwischen 1 und 50 ppm für Chlorpropham, Propham, Propoxur bzw. Terbucarb linear. Das Verfahren für Chlorpropham wurde zur Analyse eines festen Handelsproduktes angewendet.

     

Multiple potentiometric system for continuous determination of chloride, fluoride, nitrate and ammonia in natural waters

Summary A flow-through system for the simultaneous determination of chloride (30–150 ppm), fluoride (0.08-0.4 ppm), nitrate (5–20 ppm) and ammonia (0.05-0.5 ppm) in water was developed. Solid-state chloride and fluoride electrodes, a nitrate PVC membrane electrode with solid silver contact and a gassensing ammonia ORION 95-10 electrode were employed. The air-segmented sample stream is mixed with appropriate buffering solutions before entering the measuring cells. Mean accuracy of the determinations is usually better than ± 10%.

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Multiples potentiometrisches System zur kontinuierlichen Bestimmung von Chlorid, Fluorid, Nitrat und Ammoniak in natürlichen Wässern

Zusammenfassung Ein Durchflußsystem wurde entwickelt zur gleichzeitigen Bestimmung von Chlorid (30–150 ppm), Fluorid (0,08-0,4 ppm), Nitrat (5–20 ppm) und Ammoniak (0,05-0,5 ppm). Folgende Elektroden wurden eingesetzt: Festkörperelektroden für Chlorid und Fluorid, PVC-Membranelektrode für Nitrat und die ORION 95-10 Gassensor-Elektrode für Ammoniak. Der Luft-segmentierte Probestrom wird vor Eintritt in die Meßzellen mit geeigneten Pufferlösungen gemischt. Die mittlere Genauigkeit beträgt ±10%.

     

Determination of isosorbide dinitrate and its two mononitrate metabolites in human plasma and saliva through gas-liquid chromatography with electron-capture detection

Summary Two sustained-release formulations of isosorbide dinitrate (ISDN) were administered to eight healthy male subjects and plasma and saliva samples were analysed. The determination of ISDN and its two metabolites 2-isosorbide mononitrate (2ISMN) and 5-isosorbide mononitrate (5ISMN) was carried out after extraction through gas chromatography with an electron-capture detector. Different packed and capillary columns were tested and optimal Chromatographic and extraction parameters for the measurement were worked out. A dose of 120 mg ISDN sustained-release preparation results in a plasma concentration of 1–42 ng/ml ISDN, 1–76 ng/ml 2ISMN and 12–475 ng/ml 5ISMN, respectively, during 48 h after drug administration. Good saliva-plasma correlation was obtained only for 5ISMN. Plasma samples should not come into contact with plastic materials in order to avoid losses of ISDN and mononitrates due to adsorption. The relative standard deviation for ISDN and 2ISMN was found to be ± 3–7% and for 5ISMN ± 2–5%.

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Bestimmung von Isosorbiddinitrat und seinen beiden Mononitrat-Metaboliten in menschlichem Plasma und Speichel durch Gas-Flüssig-Chromatographie mit Electron-Capture Detektor

Zusammenfassung Zwei Retard-Präparate von Isosorbiddinitrat (ISDN) wurden acht gesunden männlichen Probanden verabreicht. Die Bestimmung von ISDN und den beiden Metaboliten 2-Isosorbidmononitrat (2ISMN) und 5-Isosorbidmononitrat (5ISMN) in Plasma- und Speichelproben erfolgte nach Extraktion durch Gas-Chromatographie mit einem Electron-Capture Detektor. Verschiedene gepackte Säulen und Capillarsäulen wurden getestet und optimale chromatographische Bedingungen sowie günstige Extraktionsparameter ausgearbeitet. Nach Verabreichung einer Dosis von 120 mg in Form der ISDN Retard-Präparate betrugen die Plasmakonzentrationen während 48 h für ISDN zwischen 1 und 42 ng/ml, für 2ISMN zwischen 1 und 76 ng/ml sowie für 5ISMN zwischen 12 und 475 ng/ml. Bei den Speichelproben konnte nur für das 5ISMN gute Korrelation mit den Plasmaproben erreicht werden. Kontakte von Plasmaproben mit Plastikgefäßen sollten vermieden werden, da evtl. niedrigere Ergebnisse für ISDN und die Mononitrate durch Adsorption erhalten werden. Die relative Standardabweichung beträgt für ISDN und 2ISMN ± 3–7% und für 5ISMN ± 2–5%.

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Herrn Prof. Dr. Rudolf Bock zum 70. Geburtstag gewidmet     

Determination of sulphonamides in milk by HPLC with electrochemical detection

Summary A simple quantitative method for the analysis of the residues of sulphadiazine and sulphadimidine in milk is described. The method is based on a simple extraction step and high-performance liquid chromatography (HPLC) with electrochemical detection. The Chromatographic seperation is performed on a reversed phase column (RP-C2) and an aqueous eluent. With this analytical system 10 ng/ml can be detected. Recoveries of sulphonamides from milk are between 94.4% and 110% in the concentration range of 0.01–1.8 g/ml sample.

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Bestimmung von Sulfonamidrückständen in Milch mit Hilfe der HPLC und dem elektrochemischen Detektor

Zusammenfassung Es wird eine einfache Methode zum Nachweis von Sulfonamidrückständen in Milch am Beispiel von Sulfadiazin und Sulfadimidin beschrieben, mit der noch Rückstandsmengen von 10 ng/ml erfaßbar sind. Das Verfahren besteht aus einem einfachen Aufreinigungsschritt, der Trennung der Rückstände auf einer Umkehrphase (RP-C2) und der Detektion mit einem elektrochemischen Detektor. Die Wiederfindungsraten liegen zwischen 94,4% und 110% für einen Konzentrationsbereich von 0,01–1,8 g/ml Untersuchungsmaterial.

     

An indirect sequential determination of phosphorus and arsenic in high-purity tungsten and its compounds by atomic-absorption spectrophotometry

Summary An indirect atomic-absorption spectrophotometric method based on selective extraction of heteropolymolybdic acids has been developed for determination of small quantities of P and As in highpurity tungsten metal and tungsten compounds. The method is suitable for determination of 5–100 ppm of phosphorus and arsenic. The relative standard deviation is 38–5% for P and 31–3% for As, depending on the concentrations.

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Indirekte Bestimmung von Phosphor und Arsen in hochreinem Wolfram und dessen Verbindungen durch AAS

Zusammenfassung Eine indirekte, auf selektiver Extraktion der Heteropolymolybdänsäuren beruhende AAS-Methode zur Bestimmung kleiner Mengen Phosphor und Arsen in hochreinem Wolfram und seinen Verbindungen wurde ausgearbeitet. Das Verfahren eignet sich für 5–100 ppm Phosphor und Arsen. Die rel. Standardabweichung beträgt 38–5% für P und 31–3% für Arsen, je nach deren Konzentration.

     

M?glichkeiten der Massenspektrometrie bei der Sequenzanalyse von Peptiden

Zusammenfassung Die Aussichten einer Sequenzbestimmung werden in digitalen Rechenanlagen für 5–20 Aminosäurebausteine bei Verwendung von Di- bis Pentapeptiden untersucht und die Anzahl der möglichen Sequenzen als Funktion der Kettenlänge ermittelt.Zur Trennung und Identifizierung empfiehlt sich neben der Flüssigkeits-Chromatographie auch die kombinierte gas-chromatographisch-massenspektrometrische Untersuchung der TFA-Peptidester. Das Vorhandensein von Serin und Cystein erfordert eine Sonderbehandlung. Serin- Peptide sind als O-Acetylderivate und Cystein-Peptide als S-Benzylderivate für die Massenspektrometrie mindestens bis zu Pentapeptiden und für die Gas-Chromatographie bis zu Tripeptiden beständig. Auch einige Asparagin und Glutamin enthaltende Derivate sind zum erstenmal massenspektrometrisch untersucht worden.

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Possibilities of mass spectrometry in the sequence analysis of peptides

The possibilities of sequence analyses have been analyzed by computers assuming the presence of 5–20 amino acids using di- to pentapeptides as fragments.For separation and identification of peptide fragments liquid chromatography as well as combined gas chromatography — mass spectrometry of the TFA-peptide esters are recommended. Serine and Cysteine peptides ought to be O-acetylated and S-benzylated. These protected peptide derivatives can be analyzed by mass spectrometry up to pentapeptides and by gas chromatography up to tripeptides. Asparagine and glutamine containing peptide derivates were investigated for the first time by mass spectrometry.

     

Application of extraction chromatography for analysis of high-purity CdTe and ZnSe

Summary The possibilities of extraction chromatography are investigated for the separation of impurities from high-purity CdTe and ZnSe. The conditions of a quantitative separation of the impurities are determined. As a result of the investigations the techniques are developed for neutron activation analysis of CdTe and spectral analysis of ZnSe, the impurity-detection limits being from 10^–5% to 10^–7%.

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Die Anwendung der Extraktionschromatographie zur Analyse von hochreinem CdTe und ZnSe

Zusammenfassung Die Möglichkeiten der Extraktions-Chromatographie für die Anreicherung von Mikrobeimengungen in hochreinem CdTe und ZnSe wurden untersucht. Dazu wurden die Bedingungen der quantitativen Trennung von Mikrobeimengungen in Cd, Te und Zn ermittelt.Als Ergebnis der Untersuchungen wurden Methoden der Neutronen-Aktivierungsanalyse von ZnSe ausgearbeitet. Bei der Kombination der extraktions-chromatographischen Anreicherung mit diesem Analyseverfahren beträgt die Bestimmungsgrenze für Mikrobeimengungen 10^–5–10^–7%.

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Presented at the 9th International Symposium on Microchemical Techniques, Amsterdam, August 28—September 2, 1983.     

Die Trennung des Molybd?ns von Yanadium durch Anionenaustauscher als Thioglykolatkomplex und die photometrische Bestimmung des Vanadiums mit Thioglykols?ure

Zusammenfassung Die Trennung der Thioglykolsäurekomplexe des Molybdäns von dem des Vanadiums verläuft mit einer Molybdänausbeute von 99%. Das Vanadium kann im Durchlauf in bequemer Weise mittels Thioglykolsäure im p_H-Bereich 4,5–8 bei guter Genauigkeit photometriert werden.Herrn Prof. Dr. O. Glemser, Direktor des Anorganisch-Chem.-Instituts, danken wir sehr für das stete Interesse und die Unterstützung, die er uns zuteil werden ließ.Dem Herrn Bundesminster für Atomkernenergie und Wasserwirtschaft sowie der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für apparative und finanzielle Hilfe.     

Chemical investigations of rare earth-cobalt alloys

Summary Simple analytical methods are proposed for investigating the stoichiometric composition of binary cobalt-rare earth alloys. Ternary systems containing iron or copper were also examined. Amperometric titrations were performed to determine the metal with the aid of the specific reagents 2-nitroso-l-naphthol or cerium(IV) sulphate for cobalt and EDTA for the rare earth. The errors were less than 0.3–0.4% for cobalt and 0.8–1% for the rare earth with samples weighing about 10 mg.

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Zusammenfassung Einfache analytische Methoden für die Untersuchung der stöchiometrischen Zusammensetzung binärer Kobalt-Seltenerd-Legierungen wurden vorgeschlagen. Ternäre Systeme mit Eisen oder Kupfer wurden gleichfalls untersucht. Amperometrische Titrationen zur Bestimmung des Metallgehaltes mittels spezifischer Reagenzien (2-Nitroso-l-naphthol oder Ce(IV)sulfat für Kobalt und ÄDTA für die Seltenerde) wurden ausgearbeitet. Die Fehler liegen unter 0,3–0,4% für Kobalt und 0,8–1% für die Seltenerde bei Einwaagen von etwa 10 mg.

     

Analysis of mo and its high-purity compounds,with preconcentration of impurities

Summary A procedure for concentrating microimpurities (especially W) in high-purity Mo by extraction chromatography (stationary phase trioctylammonium hydrochloride) has been developed. Extraction with 1-phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazol-5-one in molten naphthalenediphenyl mixture was also examined, but proved less useful. The extraction of W in the presence of macroamounts of Mo is suppressed in the extraction chromatography, allowing quantitative separation of these two elements. The electrochemical behaviour of Mo and W in each other's presence has been studied and a polarographic technique for determination of 10^–6 M developed. The polarographic results for W are not affected by the presence of a 100-fold ratio of Mo. If the extraction chromatography and polarographic analysis are combined, the detection limit for W in Mo appears to be 10^–5%.

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Die Analyse des Molybdäns und seiner hochreinen Verbindungen. Anreicherung der Verunreinigungen

Zusammenfassung Anreicherungsverfahren für Mikrobeimengungen (in erster Linie von Wolfram) in hochreinem Molybdän mit Hilfe der Extraktions-Chromatographie (unbewegliche Phase Trioktylammoniumchlorid) und der Extraktion mit leicht schmelzenden Extraktionsmitteln (PMBP-Naphthalin-Diphenyl) wurden untersucht. Die Unterdrückung der Wolfram-Extraktion durch Makromengen Molybdän wurde bei der Trennung ausgenützt. Das elektrochemische Verhalten von Mo und W bei gemeinsamer Anwesenheit wurde untersucht und die Methodik der polarographischen Bestimmung von 10^–6 M Wolfram ausgearbeitet. Die Anwesenheit eines 100fachen Überschusses an Molybdän beeinflußt die Ergebnisse für Wolfram nicht. Bei Kombination des extraktions-chromatographischen Verfahrens mit der Polarographie beträgt die Bestimmungsgrenze für Wolfram in Molybdän 10^–5%.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

High-performance liquid-chromatographic analysis of trimethoprim and sulphamethoxazole in plasma

Summary 4 combination preparations of Trimethoprim (TMP) and Sulphamethoxazole (SMZ) were administered to 8 healthy male subjects and plasma samples were analysed after extraction of TMP and SMZ by high-performance liquid chromatography with a variable UV-detector at 230 and 280 nm. The Chromatographic system consisted of a Waters reversed-phase C₁₈ column and a mobile phase containing phosphate buffer, pH 5.0, and ethanol (80 + 20). A dose of 80 mg TMP × 400 mg SMZ results in a plasma concentration of 0.05–1.0 g/ml TMP and 1–20 g/ml SMZ during 26 h after drug administration. The relative standard deviation for TMP was found to be ±5–7% and for SMZ ±2–3%.

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HPLC-Analyse von Trimethoprim und Sulfamethoxazol in Plasma

Zusammenfassung 4 Kombinationspräparate von Trimethoprim (TMP) und Sulphamethoxazol (SMZ) wurden 8 gesunden männlichen Probanden verabreicht. Die Bestimmung von TMP und SMZ in Plasmaproben erfolgte nach Extraktion durch Hochdruckflüssigkeits-Chromatographie mit einem UV-Detektor bei 230 und 280 nm. Es wurden eine Waters-Reversed-Phase-C₁₈-Säule und ein Phosphatpuffer(pH 5,0)-Ethanolgemisch (80 + 20) als Fließmittel verwendet. Nach Verabreichung einer Dosis von 80 mg TMP + 400 mg SMZ betrugen während 26 h die Plasmakonzentrationen von TMP und SMZ 0,05-1 g bzw. 1–20 g/ ml. Die relative Standardabweichung für TMP beträgt ±5–7% und für SMZ ±2–3%.

     

Beitrag zur Aluminium-Galliumtrennung

Zusammenfassung Die Verteilung von Galliumthiocyanat zwischen Diäthyläther und Wasser wird durch Zugabe von Tetrahydrofuran sehr stark verbessert. Dadurch ist eine ausreichende Trennung von Gallium und Aluminium durch eine Ausschüttelung möglich. Die Trennung ist in wenigen Minuten durchführbar.Herrn Prof. Dr., Dr. h. c. W. Klemm zum 60. Geburtstag gewidmet.Wir danken auch an dieser Stelle Herrn Dr.-Ing. habil. H. Ginsberg, Vereinigte Aluminium-Werke AG, Bonn, für die freundliche Überlassung von reinstem Gallium, ebenso der Duisburger Kupferhütte für das fördernde Interesse an dieser Arbeit.     

Electrical conductivities of sodium bromide in formamide-water mixtures

The limiting equivalent conductances for sodium bromide in formamide-water mixtures of different composition have been determined at 25°C. The diffusion coefficient for Br^– ion has also been determined by the polarographic technique in various solvent compositions at 25°C. From these data the corresponding limiting equivalent conductances for Na⁺ and Br^– ions were calculated. The results are discussed in terms of structural changes of the solvent and specific acid-base interactions between the ions and solvent molecules. Finally, the influence of the cation size on the ionic solvation in the different formamide-water mixtures is analysed.

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Elektrische Leitfähigkeit von Natriumbromid in Formamid/Wasser-Mischungen

Zusammenfassung Es wurden die Grenzäquivalentleitfähigkeiten für Natriumbromid in verschiedenen Formamid/Wasser-Gemischen bei 25°C bestimmt. Der Diffusionskoeffizient für Br^– wurde ebenfalls für verschiedene Lösungsmittel-gemische bei 25°C mittels einer polarographischen Methode erhalten. Aus diesen Daten wurden die entsprechenden Grenzäquivalenzleitfähigkeiten für Na⁺ und Br^– berechnet. Die Ergebnisse werden als Resultat von Strukturänderungen des Lösungsmittels und von spezifischen Säure-Base-Wechselwirkungen zwischen den Ionen und den Lösungsmittelmolekülen interpretiert. Zusätzlich wird der Einfluß der Kationengröße auf die Ionen-Solvatation in den verschiedenen Formamid/Wasser-Mischungen diskutiert.

     

Trennung des Radiums von Radium D, Radium E und Polonium durch ?thylendiamintetraacetat

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Trennung des Radiums 226 vom langlebigen aktiven Niederschlag, also von Radium D, Radium E und Polonium mit Äthylendiamintetraacetat (ÄDTA) beschrieben. Die optimalen Bedingungen für die Trennung mit ÄDTA liegen imph-Bereich 4,5–5. Die Verluste liegen in der Größenordnung von 10^–5 g Ra-El./100 g H₂O und ± 3% für RaD, RaE und Po. In ammoniakalischer ÄDTA-Lösung kann man Radiumsulfat lösen. Zur Trennung des langlebigen aktiven Niederschlages muß man keine Trägermasse benutzen. Die Unterschiede in den Ergebnissen passen in den Rahmen der Meßfehler für die benutzten radiometrischen Bestimmungen.Wir danken Herrn Dr. Tauer für die technische Hilfe zu Beginn dieser Arbeit.     

The substoichiometric extraction system MIBK/APDC and its application to the direct determination of Pb and Cd in wine

Summary The insolubility of sugars and fruit acids in MIBK allows the direct extraction of heavy metals by APDC from wine and similar products. With special precautions an accuracy of /+-5% can be obtained for Pb and Cd in the concentration range from 0.1–1 ppm and 1–10 ppb, respectively. Together with our experiences a brief survey of the most recent literature is also presented.

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Das substöchiometrische Extraktionssystem MIBK/APDC und seine Anwendung auf die Direktbestimmung von Pb und Cd in Wein

Zusammenfassung Die Unlöslichkeit der Zucker und Fruchtsäuren in MIBK erlaubt die Direktextraktion von Schwermetallionen mittels APDC aus Wein und ähnlichen Produkten. Unter Beachtung besonderer Vorsichtsmaßnahmen wird für Pb im Bereich von 0,1–1 ppm und für Cd im Bereich 1–10 ppb eine Genauigkeit von ± 5% erhalten. Gleichzeitig wird zusammen mit unseren Erfahrungen ein kurzer Überblick über die neueste Literatur gegeben.