2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硼杂双环[3,3,3]十一碳烷的合成

本文报导了具有N→B配位键的2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硼杂双环[3,3,3]十一碳烷的合成及性质。化合物(1)的制备已有报导,而化合物(2),(3)则为新的化合物。我们研究了它们的成环条件,制备的最佳条件及化学稳定性。     

环状和网络状有机硼化合物的研究 Ⅱ.1,2-氧硼杂戊环类化合物的合成与性质

2-烯丙氧基-1,2-氧硼杂戊环(1)的侧链有较大化学活性。(1)可与醇类酯交换制得2-烷氧基-1,2-氧硼杂戊环,如2-正戊氧基-、2-环己氧基-、2-环辛氧基、2-氨基乙氧基-1,2-氧硼杂戊环;与乙二醇反应可制得2,2′-次乙二氧基-双-(1,2-氧硼杂戊环)(6),同样,也可制得1,2-丙二醇和2,3-丁二醇衍生物(7)(8)。(1)与三丁基硼和三烯丙基硼热交换可制得2-正丁基-1,2-氧硼杂戊环和2-烯丙基-1,2-氧硼杂戊环(10)。(10)的侧链活性更大,易与醇、胺类反应制得相应衍生物,如2-正丁氧基-和2-烯丙胺基-1,2-氧硼杂戊环,反应机理可能是烯丙基型重排。(1)与氯化亚砜作用可制得2-氯-1,2-氧硼杂戊环(13),另外还有二个破环、氯转位的副产物,3-氯丙基硼酸二烯丙酯及酐。(6)、(7)、(8)的双环相互作用可能形成网络状结构以及(13)的X-衍射结晶结构正在深入研究中。通过1,2-氧硼杂戊环类侧链的交换反应,合成侧链上具有碳、氮、氧、氯的衍生物,不仅表明侧链的多变性,而且表明环本身有相对稳定性。     

2-β-二酮-1,3,2-二苯并[d,f]和二萘并(α,β)[d,f]-二氧硼杂环庚二烯的合成与结构

本文报道1,3,2-二苯并[d,f]二氧硼杂环庚二烯和1,3,2-二萘并(α,β)[d,f]二氧硼杂环庚二烯的制备及其β-二酮衍生物—以硼为螺原子的螺环[6,5]化合物的合成与性质. 8个标题化合物均为新化合物, 具有与10-β-二酮-10, 9-硼氧杂菲类似的结构.     

硼化合物的研究XX:乙醇胺合三(2-呋喃基)硼烷的合成及其转化

2-呋喃基锂与(N,N-二乙胺基)二氯硼烷的反应是以三烃基化的方式发生,因而可用于制取三(2-呋喃基)硼烷,并可以得到乙醇胺配合物1的稳定形式。乙醇胺合三(2-呋喃基)硼烷(1)可在稀酸中游离出三(2-呋喃基)硼烷,可与吡啶形成吡啶合三(2-呋喃基)硼烷2;化台物1中的呋喃环被8-羟基喹啉或8-羟基喹哪啶裂开以后,分别形成含 B-N 内配键的二呋喃基硼螯合物3及4。化合物1～4均经元素分析及有关波谱鉴定。     

硼化合物研究■——一些新的螺型螯合物2-β-二酮-1,3,2-苯并二杂(硫、氧)硼环戊烷的合成与性质

8种1,3,2-苯并二杂(硫、氧)硼环戊烷-2-β-二酮衍生物已经合成,其中IA-ID和ⅡB系首次报道。IR及~1H NMR光谱数据表明,这些化合物具有相似螯合结构,其分子内部,配体β-二酮骨架π电子广泛离域化。     

杂氮硼三环类化合物的UPS及化学键的理论研究

报道了六种杂氮硼三环类化合物的紫外光电子能谱(UPS).采用RHF/3-21G优化了各分子的优势构型,根据化合物UPS的谱带特征结合RHF/6-31G^*的计算结果对化合物的UPS进行了解析和指认,精确给出了各化合物中σN-B配键电子的电离峰位置.利用电子密度拓扑分析方法对各化合物的成键情况的研究显示:在该类化合物中B原子具有较为明显的阳离子的特征,N,B原子间均存在键鞍点.从实验和理论上证实了该类体系中σN-B的存在.各化合物的UPS,SCFMO计算和电子密度拓扑分析都表明,在该类体系中环上CH~3,CH~2的引入削弱了B,N间的成键作用;环上羰基的引入增强了B,N间的成键作用。     

硼杂环戊二烯化合物研究进展

硼杂环戊二烯(H₄C₄BH)衍生物具有4π电子反芳香性结构和很强的Lewis酸性, 在理论和应用(光电功能材料和烯烃聚合催化剂等)上都有重要研究价值. 综述了近三年来硼杂环戊二烯化合物的研究进展, 着重讨论了其合成、结构和化学反应性, 归纳了硼杂环戊二烯(基)配合物的合成方法与结构类型.     

由(1R, 2S)-麻黄碱制备的硼杂恶唑烷催化甲硼烷不对称还原苯乙酮

由(1R, 2S)-麻黄碱制得了五个新的手性硼杂恶唑烷1~5, 它们催化甲硼烷不对称还原苯乙酮, 获得了高产率的具有38.5~72.4%e. e.的R-1-苯基乙醇。讨论了催化剂的结构-活性关系及反应参数(催化剂用量、反应温度)对还原对应对映选择性的影响。     

有机硼化合物的分类和名称

按照狭义的分类方法,对含有硼碳键的有机硼化合物的分类进行探讨。根据结构类型,有机硼化合物可以分为烃基硼烷、烃基硼酸(酯)、烃基硼烷路易斯碱加合物和离子型有机硼化合物、有机硼杂环及其金属配合物、碳硼烷簇合物及其金属化合物等类型。对不同类型的有机硼化合物的命名进行了归纳,并给出了一些代表性化合物的英汉对照名称。     

氯化meso-硝基八乙基卟啉铁的合成和某些结构特征

铁卟啉的衍生物为重要生物活性化合物.大量的研究使人们清楚地理解了它的结构、功能及其相互关系,例如β-取代基、轴向配体、铁离子的氧化态和自旋态等因素,对铁卟啉的氧化还原性质、配位能力等都会产生影响.然而关于 meso-取代基对铁卟啉(TPP 类除外)的性质和电子结构的影响还未见报道.本文报道两种新的 meso-硝基铁卟啉 Fe(5-NO_2OEP)Cl(2)及 Fe[5,15-(NO_2)_2OEP]Cl(3)的合成并研究 meso-硝基对八乙基卟啉铁(1)性能的影响.     

杂原子ZSM-48型分子筛研究 I. B-ZSM-48和Ge-ZSM-48的合成与表征

在Na2O HMDA MOn/2SiO2-H2O体系中及160℃下合成了杂原子M-ZSM-48型分子筛(M=B.Go), 结构研究表明, 杂原子进入了分子筛骨架, 杂原子B以四配位方式存在。     

取代芳基重氧盐及其冠醚配合物的XPS研究

本文用XOS 研究了十四种芳基重氮盐及其与18-c-6(1)和二苯并-24-c-8(2)的配合物.结果表明, 重氮盐中α-N1s 结合能的化学移大小与R有关. 重氮盐与冠醚以β-N向醚氧提供电子(β-N→O)而配位的, 而醚氧O1s 结合能降低多少似可反映配合物的稳定性.     

1,5,9-环十二碳三烯的阳离子型跨环齐聚合反应

本文研究1,5,9-环十二碳三烯在阳离子型引发剂AlCl3和BF3.OEt2催化下进行的跨环聚合反应, 考察各种反应条件对跨环聚合反应的影响, 产物为白色粉末, 分子量均在1096-1431之间对其溶解性, 核磁共振和红外光谱的分析, 确认了它的结构。     

双(π-芳烃)铁(II)化合物的Mossbauer分析

铁的简单配合物及羰基化合物的Mossbauer研究已有报道, 对有机铁化合物的相应工作进行得较少. 本文报道一类具有夹心结构的有机铁化合物的^5^7FeMossbauer参数及其与结构的一些关系.     

二羰基二茂钛和酚类的反应: 合成二芳氧基二环戊二烯基钛的新途径

本文介绍在缓和条件下, 二羰基二茂钛和酚类反应是合成二芳氧基二环戊二烯基钛的新途径, 得到的新化合物都经过元素分析和^1HNMR测定。     

有机磷化合物的NMR研究I.苯并[1,3,2]氧氮磷杂环己-4-酮衍生物的^1H,^3^1P和^1^3C NMR谱

The 1H, 31P, and 13C NMR parameters of 1,3,2-benzoxazaphosphorin-4-one derivatives I [R = heterocyclyl; R1 = OEt, NMe2, (ClCH2CH2)2N, (ICH2CH2)2N; X = O, S] have been studied. Effects of chiral phosphorus atom on 1H spectra of these compounds are discussed.     

激光产生的硼磷簇离结构的质谱研究

在高真空中以脉冲激光束溅射单质硼磷及其混合物,产生了非常丰富的B~n^±,P^±~n与B~nP^±~m 对飞行时间质谱的分析发现:实验产生的硼原子簇离子基本上为同一构型,可能为密堆积的结构;磷原子簇的基本结构单元为P~8;磷与硼磷簇离子中可能存在平面环的类芳香性稳定结构; 所有这些簇离子均有使其所有价电子成对的强烈倾向.     

稀土冠醚配合物的激光拉曼和红外光谱

本文观察了各个硝酸稀土与15-冠-5(1)、18-冠-6(2)生成的配合物的激光拉曼和红外光谱。配位体的C-O-C红外伸缩振动频率向红移,提供了两者发生配位的迹象。轻、重稀土配合物的不同光谱特征主要取决于配合物水合与否的不同空间构型。875cm~(-1)附近峰属于稀土离子与冠氧原子配位后的金属-氧环伸缩振动,它仅存在于轻稀土无水配合物中。