Zeeman效应AAS中元素的吸收线分裂行为的研究

本课题包括三方面内容: 1.绘制了周期系Ⅰ-Ⅷ族元素吸收线的Zeeman分裂谱图,以往文献只见过51条线15幅图,稀土元素zeeman谱图是空白。本工作列出包括稀土元素在内的250条线97幅Zeeman图。结合谱图对灵敏度的影响的统计趋势的实验研究,第一次给商品ZAAS使用者提供系统、完整有半定量概念的Zeeman谱图。     

Zeeman效应原子吸收分析中元素的吸收线分裂及其对灵敏度影响的研究Ⅰ.钪、钇、稀土除外的Ⅰ～Ⅷ族元素的吸收线

按照原子光谱理论,本文绘出了Ⅰ～Ⅷ族中38个元素约200余条吸收线的Zeeman分裂谱图.并对这些线在Zeeman原子吸收仪和普通原子吸收仪上进行了灵敏度的实验比较.从实验数据和谱图的研究中,可以有如下结论:(1)Ⅱ,Ⅳ,Ⅷ族元素的主要和大部分吸收线的灵敏度受Zeeman分裂影响较少.多数相对吸光度A_r=0.7～1.0.其中不仅有正常三线分裂的跃迁,也包括π成分分裂为2～10个精细组分,而π和σ±成分重叠极少的反常分裂跃迁.Ⅰ,Ⅲ,Ⅴ,Ⅵ,Ⅶ族元素的主要吸收线呈现π成分分裂为间距较大的2～6组分的反常分裂.其灵敏度有约50%左右的下降,A_r=0.3～0.6.然而对高灵敏度石墨炉分析而言,这种损失无足轻重.上述两类包括了所研究谱线中绝大多数谱线.因此可以说在横向恒磁场偏振分离调制方式的Zeeman原子吸收仪上绝大多数吸收线的灵敏度与普通原子吸收仪相近或同量级;(2)只有Ⅰ族次灵敏线和其它元素个别不常用的谱线呈现π和σ±成分有较大重叠的反常分裂,灵敏度有明显的损失,一般A_r<0.2.然而,仅有7条线的A_r值小于0.1;(3)Cu,In,Sn,Bi,Li及Au受精细或超精细结构作用,Zeeman分裂对灵敏度的影响可能变得复杂.建议分析应用时,以In3256.09Å代替In3039.36Å为主分析线.     

Zeeman效应原子吸收分析中元素的吸收线分裂及其对灵敏度影响的研究Ⅱ.精细和超精细结构的作用

应用Voigt函数近似计算公式和光谱线叠加原理,本文描绘了Cu3247.54Å,Bi3067.70Å,Li6707.84和6707.99A双线,Au2427.95Å以及Ag3280.68Å在Zeeman效应原子吸收分析(简称ZAAS)和普通原子吸收分析(简称NAAS)中的吸收线和发射线轮廓.用作图面积积分的方法,估算了ZAAS对NAAS的相对吸光度.计算值与实验值比较相符.从谱线轮廓图和相对吸光度的估算得知:Δν_hfs与Δν_σ-⁺相当,则K_π可能为K_σ-⁺所抵消,灵敏度下降,如Cu3247.54Å和Bi3067.70Å;精细结构双线间距Δν_f与Δν_σ-⁺相当,则K_π也将为K_σ-⁺抵消,灵敏度下降,如Li双线;在一定的磁场强度下,某些谱线所具有的超精细结构间距,却可以使发射线轮廓内K_π得到加强,由Zeeman分裂而导致的灵敏度损失将减少,如Au2427.95A;Lorentz位移和谱线全变宽的大小,都可能造成Zeeman分裂对灵敏度影响大小的变化.     

乳腺肿瘤患者血清稀土元素的检测与分析

比较乳腺肿瘤和对照人群血清稀土元素含量差异,探究恶性肿瘤患者不同分化类型与血清稀土元素含量的相关性,为乳腺肿瘤的治疗及预后提供科学依据;采用病例对照研究,纳入90例乳腺肿瘤患者(良恶性肿瘤患者各45例)和95例对照,恶性肿瘤患者进一步细化为高分化组28例和低分化组15例;利用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定两组人群血清中15种稀土元素的含量;结果显示La, Ce, Pr, Nd, Sm, Y, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm 13种稀土元素浓度在病例组和对照组间的差异有统计学意义(P0.05),其中La, Ce, Pr, Nd, Sm, Y含量在仪器定量限以上,且病例组中浓度均低于对照组浓度; Logistic回归显示La, Ce, Y调整人口学特征后OR值有统计学意义(P0.05);血清La, Ce, Pr, Nd, Sm, Y浓度在对照组、良性肿瘤组、恶性肿瘤高低分化组间差异有统计学意义(P0.05);相关分析显示Ce, Pr, Nd, Sm, Y与乳腺恶性肿瘤组织学评分存在一定的关联(P0.05),且均为负相关。结论:良性、恶性乳腺肿瘤均会导致病人血清稀土元素含量下降,元素La, Ce, Y可能是乳腺肿瘤患者的保护因素,乳腺恶性肿瘤恶化程度与体内稀土元素代谢紊乱存在一定关联。     

Zeeman效应原子吸收分析法中元素的吸收线分裂及其对灵敏度影响的研究

按照原子光谱理论,本工作绘出了Ⅰ—Ⅷ族中38个元素(稀土不在内)210余条吸收线的Zecman分裂谱图(全文以后发表)。根据L'vov原子化理论,不同类型的石墨炉峰值灵敏度θ与其石墨管截面积S间的关系为     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究(Ⅳ)──Te 214.3 nm和Te 225.9 nm谱线

Te214．3nm和Te225．9nm谱线分别是原子吸收光谱分析（AAS）法中Te的灵敏线和非灵敏线．在Zeeman原子吸收光谱分析（ZAAS）法中,尤其当Zeeman调制方式不同时,分析性能的差异非常明显,颇为典型．本文从原子吸收光谱法的基本原理,即原子发射（AE）、原子吸收（AA）和Zeeman原子吸收（ZAA）谱线轮廓间重叠关系留［‘］来研究其分析特性差异的原因以及在实际分析工作中的应用．1理论部分在原子吸收光谱法中吸光度值A和原子吸收系数间的关系式为：普通AAS法：AN一043K“（1）偏振调制方式ZAAS法：AZ（。;一0．43［K：一大：］…     

薄层色谱分离测定十五种稀土元素

本文论述了用薄层扫描分离测定稀土元素的新方法。当流动相为二-(2-乙基已基)磷酸酯(HEDHP)/单-(2-乙基己基)-2-乙基己基磷酸酯(HM(EH)EHP)/磷酸三丁酯(TBP)/四氢呋喃(THF)/硝酸(HNO_3)/异丙醚(i-Pr_2O)(111 52 5 521 86 10000 V/V)时,第一组元素(La,Ce,Pr,Nd,Sm)能完全分离;第二组元素(Eu,Gd,Tb,Dy,Y,Ho,Er,Tm,Yb,Lu)的Rf值均大于第一组元素,且不干扰测定。当流动相为HDEHP/HM(EH)EHP/TBP/THF/HNO_3/i-Pr_2O(68 43 27 460 103 10000 V/V),第二组元素能完全分离,此时第一组元素停留在起始线上,二组互不干扰。同时对稀土元素进行了定量测定的研究,在0.030～0.600(μg)的范围内,各稀土离子的测定符合比耳定律,测得各稀土元素的检出限La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Y,Ho,Er,Tm,Yb,Lu分别为14,15,18,17,15,14,14,17,18,14,21,23,29,30和31ng。样品中各稀土元素的回收率除样品1中La和Pr偏大一些外,均在95%～108%范围内。各样品中测得的稀土元素含量和光谱法所测得结果基本相符,结果令人满意。     

萃取分离电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钢中的微量稀土元素

本文采用苯甲酰苯胲(BPHA)-甲基异丁基酮(MIBK)溶剂萃取方法将钢中基体元素Fe,Ti,Mo,V等大量非稀土元素萃入有机相中,稀土元素留于水溶液中.由电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)仪直接测定水溶液中的微量稀土元素La,Ce,Pr,Nd.Sm,Y和Gd,实验结果与推荐值基本相符,方法的回收率为96％～108％,相对标准偏差低于5％.     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究 Ⅰ.原子发射谱线、原子吸收谱线和Zeeman原子吸收谱线轮廓间重叠关系图的建立

详细报道用理论计算和绘制的37个元素分析线的发射线轮廓、吸收线轮廓和Zeeman分裂后的吸收线轮廓,并建立了在原子吸收光谱法中三者轮廓间的重叠关系图.     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究I.原子发射谱线.原子吸收谱线和Zeeman原子吸收谱线轮廓间重叠关系图的建立

详细报道用理论计算和绘制的37个元素分析线的发射轮廓. 吸收线轮廓和Zeeman分裂后的吸收线轮廓, 并建立了在原子吸收光谱法中三者轮廓间的重叠关系     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究I.原子发射谱线.原子吸收谱线和Zeeman原子吸收谱线轮廓间重叠关系图的建立

详细报道用理论计算和绘制的37个元素分析线的发射轮廓. 吸收线轮廓和Zeeman分裂后的吸收线轮廓, 并建立了在原子吸收光谱法中三者轮廓间的重叠关系     

高分辨率电感耦合等离子体光谱谱线数据库 I.镧、铈、镨、钕、钐

讨论了高分辨率光谱实验的光谱仪参数。在带宽3pm条件下摄取了稀土元素La、Ce、Pr、Nd、Sm的高分辨率ICP光谱,鉴别了240～450mm波长范围内的谱线,估测了强度.观察到一些谱线的复杂物理轮郭。     

茜素黄R稀土配合物的合成和抗菌活性研究

合成了10种茜素黄R的稀土配合物,通过其元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱、热谱的分析,确定它们的组成为 Na [REL2]*2H2O (RE=La, Ce, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Y, NaHL=茜素黄R).抗菌活性研究表明,配合物有较强的抗菌活性.     

用单-2-乙基己基磷酸体系薄层层析法分离稀土元素的研究

在硅胶H/硝酸铵/CMC/H_2O(W/W33:1:1:100)的薄层板上以单-2-乙基己基磷酸/甲基异丁基酮/异丙醚/硝酸(V/V1:12:8:20)为展开剂时,各稀土元素间能同时表现出一定的△R:值。分离La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Er、Y、Yb的混合液,定性结果令人满意。经对寻乌、定南混合稀土矿分离、测试,确定了寻乌矿中含有稀土元素是La、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Y;定南矿中含有稀土元素是La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Er、Y、Yb。     

赤泥中稀土元素的主成分分析和聚类分析

采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定了不同来源的赤泥样品中包含La,Ce,Pr,Nd,Sc和Y在内的6种稀土元素的含量,建立了赤泥中稀土元素的指纹谱,并用SPSS 20.0对稀土元素进行了主成分分析和聚类分析。结果表明:主成分分析选出2个主因子,La,Ce,Pr,Nd,Sc和Y均是赤泥的特征元素;聚类分析将稀土元素和赤泥样品均聚为两类,这与稀土元素的含量、性质以及铝土矿的品质、地域分布有一定的联系。     

白云鄂博矿床萤石型铁矿石中稀土分布规律研究

采用多元素分析、场发射扫描电镜、X射线能谱仪及AMICS自动矿物分析系统对白云鄂博矿床主、东矿内萤石型铁矿石中的稀土元素分布规律进行了系统地分析,发现稀土含量与稀土配分均存在一定的差异,并提出了精细化生产建议,指出La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu的最佳矿物原料分别为东矿氟碳铈矿、主(东)矿氟碳铈矿、主矿氟碳铈矿(独居石)、主矿独居石、东矿独居石、主(东)矿独居石。该研究对进一步认识白云鄂博矿床稀土资源和综合高效利用这一资源具有一定的指导意义。     

铈中微量镧、镨、钕与钇的光谱测定

本工作报告铈中杂质镧、镨,钕及钇的两种光谱测定方法。(1)将试样的氯化物溶液滴于经液体石腊处理过的碳电极上,干燥后以交流电弧激发进行摄谱。采用线对 La 4333.74/Ce 43330.90,Pr 4225.33/Ce4229.63,Nd 4061.09/Ce 4057.30及Y 4374.94/Ce 4376.88时测定灵敏度分别可达0.055％,0.089％,0.052％,0.025％。单次摄谱的均方误差分别为±4.7％,±10.8％,±7.0％及±7.0％。 (2)对于较纯的铈,则采用乙醚萃取先行分离,以浓缩其中所含的杂质,并采用谱线较少的元素钇作内标及载体,以补偿分离过程中损失。浓缩物仍以氯化物溶液状态用上述的激发方法进行摄谱。采用下列线对: La 4238.38/Y 4235.73,La 3988.52/Y 3951.60,Pr 4222.98/Y 4235.73,Nd 4232.38/Y 4235.73取样100毫克时,镧、镨及钕的测定灵敏度分别可达0,01％;0.025％及0.028％。一般误差约在±10％左右。     

具有生物活性的金属配合物研究(Ⅶ)——对氨基水杨酸稀土配合物的合成、性质、抗结核菌及毒性研究

本文报道了14种对氨基水杨酸稀土配合物的合成,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、差热分析、X射线粉末衍射等手段对配合物进行了性质测定,确定了该系列化合物的组成为RE(PAS)₃nH₂O(RE=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y,PAS为对氨基水杨酸根,n=1～3)。红外光谱证明稀土元素与配体中的羧基和其邻部位的羟基形成稳定的六元螯合环。抗结核菌及抑菌毒性实验表明,稀土配合物的毒性比对氨基水杨酸钠的毒性小;抗结核菌的作用比对氨基水杨酸钠的作用略强。     

香草醛缩组氨酸稀土镧、钕、钐、铈配合物的合成及表征

合成了组氨酸缩香草酸席夫碱(以L表示)稀土元素La、 Nd、 Sm、 Ce 4种配合物, 通过元素分析、摩尔电导、差热-热重分析, 红外光谱、紫外光谱等手段, 确定配合物的组成为KREL(H2O)(NO3)*2H2O并对其结构和物理化学性质进行了研究.     

电感耦合等离子体质谱分析莲子芯茶中的稀土元素

建立了一种压力密闭消解电感耦合等离子体质谱法测定莲子芯茶中Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu等15种稀土元素的方法。用该方法分析国家标准物质中的稀土元素,分析结果与标准值一致,并用该方法对莲子芯茶实际样品进行了分析。