核苷研究4: 3-甲硫基-7-氧代吡唑并(5, 4-e)-1, 2, 4-三嗪核苷合成研究

对3-甲硫基-7-氧代吡唑并(5, 4-e)-1, 2, 4-三嗪的成苷反应进行了研究。当保护基为乙酰基时, 生成的核苷β-体为主产物。当保护基为苯甲酰基时全部是β-体。端位构型用1H NMR确定。在五元环中, 顺位质子比反位质子裂分常数大。     

四羰基双[2,5-二(三甲硅基)-1-甲基环戊二烯基]

由甲基环戊二烯经两步类似反应向其环上引入两个Me3Si取代基, 生成(Me3Si)2-MeC5H3, 后者与Fe(CO)5反应除生成预期的双核Fe-Fe键产物[η^5-{Me3Si)2MeC5H2}Fe(CO)]2-(μ-CO)2(2)外, 还分离到小量单核化合物η^5-[(Me2Si)2MeC5H2]Fe(CO)2Cl(3), 2与碘反应生成Fe-Fe键断裂的单核铁碘化物(4)。2经Na/Hg还原生成Fe-Fe键断裂的铁负离子, 后者随即分别与数种氯化物反应, 生成在铁原子上引入相应取代基的铁衍生物η^5-[(Me3Si)2MeC5H2]Fe(CO)2R(R=PhCH2, 5; CH2COOC2H5, 6; Ph3Sn, 7; Ph2SnCl, 8)。测定了4的晶体结构, 晶体属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a=0.7333(1), b=2.0089(3),c=1.3323(4)nm; β=92.02(2)°, V=1.962(1)nm^3, Z=4。     

二维NMR测定1,3-双烯膦酸酯的构型

本文报道用1H NMR二维J谱、二维同核相关谱及NOE技术测定了三个共轭双烯膦酸酯的双键构型,并求得各δ和J值。     

四羰基双[2,5-二(三甲硅基)-1-甲基环戊二烯基]

由甲基环戊二烯经两步类似反应向其环上引入两个Me3Si取代基, 生成(Me3Si)2-MeC5H3, 后者与Fe(CO)5反应除生成预期的双核Fe-Fe键产物[η^5-{Me3Si)2MeC5H2}Fe(CO)]2-(μ-CO)2(2)外, 还分离到小量单核化合物η^5-[(Me2Si)2MeC5H2]Fe(CO)2Cl(3), 2与碘反应生成Fe-Fe键断裂的单核铁碘化物(4)。2经Na/Hg还原生成Fe-Fe键断裂的铁负离子, 后者随即分别与数种氯化物反应, 生成在铁原子上引入相应取代基的铁衍生物η^5-[(Me3Si)2MeC5H2]Fe(CO)2R(R=PhCH2, 5; CH2COOC2H5, 6; Ph3Sn, 7; Ph2SnCl, 8)。测定了4的晶体结构, 晶体属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a=0.7333(1), b=2.0089(3),c=1.3323(4)nm; β=92.02(2)°, V=1.962(1)nm^3, Z=4。     

经钛环中间体合成三芳基乙烯

通过连续反应,合并操作等途径对Masai-Rausch反应进行了改进,提高了烯烃收率,并扩大了合成的适用范围,使其成为某些专一几何构型三芳基乙烯的合成方法之一。用改进方法合成了一些立体专一性的三芳基乙烯,收率一般为50～70%,产物除经常规分析外,还通过钛环中间体的分离与分析、比较烯烃异构化前后的波谱变化、烯烃氧化产物的制备以及反应历程分析,确定了它们的结构。     

3-(D-葡萄糖-1-基)-6-芳基-7H-1，2，4-三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二嗪类化合物的合成及波谱研究

ω-溴代芳香基乙酮与3-(D-葡萄糖-1-基)-4-氨基-5-巯基-1，2，4-三唑反应 合成了一系列新颖的3-(D-葡萄糖-1-基)-6-芳基-7H-1，2，4三唑并[3，4-b[1，3 ，4]噻二嗪．用元素分析，IR，NMR，MS对其结构进行了表征，研究了其NMR波谱特 征，并以^1H-^1H COSY，^13C-^1H COSY，COLOC二维NMR技术对其^1H NMR，^13C NMR的谱峰进行了全归属     

螯形二羟基主体分子的包结性能与其结构关系的研究

报道了螯形主体分子，反式－9，10－二－1'－萘基－9，10－菲二醇（1）， 能与多种含氮有机化合物，诸如喹啉、异喹啉、哌啶、二环已胺等形成包化合物； 而反式－9，10－二苄基－9，10－菲二醇（2）则不具有包结性能。还报道了这些 包结化合物的IR，粉末XRD的表征，用~1H NMR谱测定了它们的分子摩尔比，分别为 （1）／喹啉(1:2), (1)/异喹啉(1:2)，（1）／哌啶（1:2）和（1）／二环忆胺 (1:2)。用单晶X射线衍射法测定了（1）与二环忆胺包结物以及（2）的结构，结果 表明前者属正交晶系，空间群为Pnca(标准型Pbca)，晶胞参数: a = 1.6714(3) nm, b = 1.6875(3) nm, c = 1.7224(3) nm, V = 4.858 nm~3, Z = 8，形成了隧 道型配位笼状包合物。后者属三斜晶系，空间群为P1-bar，晶胞参数: a = 0. 8058(2) nm , b = 0.9715 (2) nm, c = 1.4437(3) nm, α = 109.59(3)°, β = 95.96(3)°, γ = 96.03(2)°, V = 1.0471 nm~3, Z = 2, 还比较了(1)和(2) 的结构差异，分析了(1)的结构和包结性能的关系。     

2-巯基噻唑[5，4-d]并嘧啶类化合物及其衍生物的合成

由邻硝基氯代嘧啶（3）为原料料，与多硫化钠和二硫化碳共煮，经一步反应 获得了2-巯基噻唑[5，4-d]并嘧啶（4）。由4出发，合成了一系列2位取代的衍生 物5，4和5的结构均通过了~1H NMR及元素分析确让。并对少数化合物的生物活性进 行了测试。     

三种尾式卟啉的合成及结构表征

5-（4-羟基苯基）-10，15，20-（4-甲氧基苯基）卟啉（1）与乙酰水杨酰氯 反应得到化合物3.5-[4-（4-溴丁氧基）苯基]-10，15，20-三（4-甲氧基苯基）卟 啉（2）分别与苯基哌嗪和1-（4-甲氧基苯基）哌嗪作用，制得了化合物4和5。合 成的新化合物分别经吸收光谱，^1H NMR，MS和元素分析所证实。     

三氟甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物的合成和 分子结构

合成了四个三氟甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物,通过IR、^1HNMR、RS和元素分析作了表征;用AM1方法计算它们的电子结构,并根据计算结果给出了它们的几何构型。     

β-三芳基锗和β-三(α-噻吩基)锗取代丙酸的合成

本文用β-三氯锗基取代丙酸为中间体合成了六个β-三芳基锗取代丙酸化合物,八个β-三(α-噻吩基)锗取代丙酸化合物, 所有化合物均经元素分析、IR、^1HNMR 证实了它们的组成和结构。另外还合成了十个未见文献报道的β-(N-芳基酰胺基)丙基锗倍半氧化物, 用元素分析和IR证实了它们的组成和结构。     

土槿皮新二萜成分的研究 IV: 土槿丁酸和土槿戊酸的分离和结构测定

从土槿皮(Pseudolarix kaempferi, Gord.)中分离到两个新二萜酸, 命名为土槿丁酸(1)和土槿戊酸(2), 经理化性质和对它们的IR、^1H NMR、^1^3C NMR、MS数据的分析, 鉴定1为 18-羟-对映-贝壳杉-15-烯-17-羧酸; 2为对映-贝壳杉-15-烯-17, 18-二羧酸. 1的结构经X衍射得到了证实.     

雷公滕碱乙,碱庚和碱己的结构

Wilforine, wilformine (I), wilforgine, and wilforzine were identified from T. wilfordii. IR, NMR, and mass spectrometry were used to identify the structures of these alkaloids.     

碳苷研究 XXIII. 三-O-乙酰基葡萄糖和半乳糖碳苷的合成及结构的测定

本文报道了葡萄糖和半乳糖碳苷的选择性乙酰化。通过比较四-O-乙酰基和三-O-乙酰基碳苷的^1H NMR谱证明糖环的2位羟基没有发生乙酰化。三-O-乙酰基半乳糖碳苷的构型用^1^3C NMR进行了鉴定。由其^1H NMR谱与通常规律相反的原因, 讨论了乙酰化的机理。     

1,8-双(邻羧基苯甲酰)萘酸酐的合成

研究了1,8-双(邻甲酸酐苯甲酰基)萘的合成方法.从7,8-苊二酮出发,与邻溴甲苯的格氏试剂生成7,8-(邻甲基基)苊二醇,用重铬酸钾把羟基氧化成酮.并形成与羰基相邻的羧基.这一反应使在苯环上与羰基相邻的羧基处于有利位置,以使两个羧基脱水成酸酐.     

抗生育植物栀子花化学成分的研究I: 抗早孕成分栀子花乙酸的结构

栀子花是中国民间抗生育植物,本文报导了从该粗提取物中分得多种黄酮,环烯醚萜、三萜酸和甾醇类化合物,其中-Cycloartane型新三萜酸-栀子花乙酸(gardenolic acid B)经药理试验证明对大鼠有抗早孕作用.本文还报导了它的结构研究.     

山芝麻内酯化学结构的测定

从梧桐科植物山芝麻(Helicteres angustifolia L.)中又分离出一新型香豆素类化合物, 命名为山芝麻内酯(Heliclactone). 其化学结构经波谱和X衍射推定为6,7-二羟基-3,8, 11-三甲基环己烷嵌[d,e]香豆素.     

8,9-亚甲二氧-11-三氟甲基-2,3,5,6-四氢-11H-唑呈酮-2-并[2,3-a]异喹啉的NMR及结构的研究

本文报道了N-苯乙基甘氨酸盐酸盐(1c)用SnCl~4闭环得到8,9-亚甲二氧-11-三氟甲基-2,3,5,6-四氢-11H-唑酮-2-并[2,3-a]异喹啉,并用^1^3C和^1H NMR及质谱进行结构鉴定.     

1,2,4-三嗪类化合物的研究 XVI. 3-甲硫基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-三嗪的不正常对甲苯磺酰化反应及其产物的性质

本文报道了N-[6-(3-甲硫基-5-负氧基)-1,2,4-三嗪基]吡啶内 盐(4a)的制备、结构测定及性质的研究。