聚苯醚砜在二甲基甲酰胺中稀溶液性质的研究(Ⅱ)

本文用广角及准弹性光散射法测定了聚苯醚砜各级分在DMF中和在θ溶剂中25℃时的均才半径R_G,第二维利系数A_2,流体力学半经R_H,扩散系数D_O,扩散系数的浓度依赖性k_F以及这些参数与分子量M的关系。它们的结果如下R_G=0.031MO~(0.55) D_O(θ)=0.906×10~(-4)M~(0.5) D_0=1.445×10~(-4)M~(0.55)A_2=0.033M~(-0.35) k_D(θ)=0.5M~(0.34) k_D=2.3×10~(-6)M~(1.36)α_H=R_H/R_H(θ)=0.63M~(0.05)R_H(θ)=0.0299M~(0.5)R_H=0.0188M~(0.55) 作者讨论了静态与动态两种高分子尺寸之间的关系;三种溶胀因子α_η和、α_H、α_G之间的关系;以及摩擦系数的浓度系数k_F与流体力学体积V_H之间的关系。它们的结果满足下面各关系式: R_H/R_G=[π(v+1)(2v+1)/3]~(1/2)(2-v)(1-v)/2, α_η~3=α_(G)~2α_H, k_F=1.2A_2M+N_AV_H/M,K_F(θ)=N_AV_H/M     

高分子量聚α-乙烯呲啶的特性粘数与分子量的关系

在浓硫酸或稀硫酸中聚合得到了高分子量P2VP,~(13)C-NMR谱确定其为无规聚合物。特性粘数(切变速度D=0)与分子量之间的关系为[η]_(D=0)=1.27×10~(-2)(?)_W~(0.70)(在DMF中,25℃,(?)_W=2.66×10~6—10.0×10~6)。在DMF中,25℃,不依赖于切变速度的最大特性粘数为260毫升·克~(-1),相应的分子量M_η=1.74×10~6左右。无扰尺寸(_0/M)=6.08×10~(-18)厘米~2·克~(-1),在DMF 中B参数为1.91×10~(-27)厘米~3。     

聚甲基丙烯酸三乙基锡酯的溶度参数和溶液性质研究

本文研究了聚甲基丙烯酸三乙基锡酯(PTETM)在二十五种溶剂中的溶解性能。测定了PTETM试样在不同溶剂中的特性粘数,估算了PTETM的三维溶度参数为:δ=18.8(J/cm~3)~(1/2);δ_d=16.8(J/cm~3)~(1/2);δ_p=6.28(J/cm~3)~(1/2);δ_h=5.73(J/cm~3)~(1/2)。并就聚合物中锡原子上的取代基对其溶解性能的影响进行了讨论。作者还订定了PTETM在四氢呋喃溶液中,25℃时的MHS方程为[η]=2.55×10~(-3)M_w~(0.691);在甲苯溶液中,30℃时的MHS方程为[η]=2.79×10~(-3)M_w~(0.662)。利用Burchard-Stockmayer-Fixman关系,由四氢呋喃体系(25℃)和甲苯体系(30℃)所求得的Flory特征比C_∞=9.4。     

超氧化物歧化酶模型化合物[(tren)Cuim Zn(tren)](Clo_4)_3·CH_3OH的合成、结构和性质研究

本文研究超氧化物岐化酶标题模型化合物的合成、性质和晶体结构,EPR参数g_⊥=2.191,g_‖=2.007,A_⊥=114×10~(-4)cm~(-1),A_‖=61×10~(-4)cm~(-1),晶体属空间群C_2~2-P2_1,a=8.924(2),6=11.590(4),c=16.356(6),z=2,Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)被咪唑基桥联,其间距离为5.84,每个金属呈畸变三角双锥构型,用计算机模拟咪唑桥在溶液中随pH改变的行为,证实在pH<8时,咪唑桥在锌端断裂,其它物理性质也做了报道。     

顺丁橡胶在几种溶剂中的特性粘数-分子量关系式和无扰分子尺寸的估算

订定了稀土顺丁橡胶在四氢呋喃、甲基环己烷和丁酮与正庚烷混合溶剂(体积比为2:1,θ溶剂)中的特性粘数-分子量关系式:用KS、SF和IP三个经验方程估算了顺丁橡胶的无扰分子尺寸(r_0~3)~(1/2)/M~(1/2)。其值分别为0.0901nm,0.0928nm,0.0915nm。在θ条件下的测定值为0.0896nm。     

聚甲基丙烯酸甲酯的苯溶液粘度对切变速度的依赖性 Ⅱ.用光散射法测定特性粘数分子量关系

在不同外加水压下作者等用毛细管粘度计测定了聚甲基丙烯酸甲酯五个分级试样的苯溶液粘度,并用光散射法在丙酮溶液中测定了重均分子量,得到下列特性粘数、分子量关系式(25°)。不加外压时:[η]=3.80×10~(-3)M~(0.79)毫升/克S_R=55达因/厘米~2:[η]_s=12.6×10~(-3)M~(0.70)D_R=5000秒~(-1):[η]_D=8.37×10~(-3)M~(0.73) 适用于分子量范围0.2—4.5×10~6。并指出用实验数据验证性粘数理论时,α值的切变速度依赖性有重要的影响。粘度数据中斜度系数 k′或β值,无论对 S_R 或 D_R 都没有显著的影响,与前人的结果有不同。对光散射测定所用仪器加以叙述并从光散射数据得到了试样的 A_2和<~2>_z 的数值。     

甲基丙烯酸羟烷基酯与丙烯腈或丙烯酰胺共聚合的研究

测定了亲水性甲基丙烯酸羟烷基酯如HEMA、MHPMA分别与AN或AAM,在60℃不同溶剂中自由基聚合反应的竞聚率。AN(M_1)-HEMA(M_2)共单体,在DMSO或DMF溶剂以AIBN或KPS-IPA引发剂条件下共聚,用Kelen-Tüds法计算的竞聚率变化不大,r_1=0.22-0.25、r_2=0.97-1.05,说明在此均相溶液共聚中,所用的溶剂及引发剂对竞聚率的影响较小,这两种单体能很好共聚。但AAM-MHPMA或AAM-HEMA共单体时,r_1与r_2值相差很大,如前者r_1=0.0433、r_2=3.98,后者r_1=0.0535、r_2=1.89,说明不易共聚,共聚物中主要是MHPMA或HEMA组分。     

Molecular chain properties of poly (N-isopropyl acrylamide)

A series of poly( N-isopropyl acrylamide) (PNIPAM) samples with molecular weight ranging from 2.23×10~4 to 130×10~4 and molecular weight distribution M_w/M_n≤1.28 were obtained by free radical polymerization and repeat precipitation fractionation. The molecular weight M_w, second virial coefficient A_2 as well as the mean-square-root radius of gyration 〈S~2〉 for PNIPAM samples in tetrahydrofuran (THF) were determined by light scattering, and the relations were estimated at A_2 ∞ M_w~0.25) and 〈S~2〉~(1/2)=1.56×10~(-9) M_w~(0.56). The intrinsic viscosity for THF solution and methanol solution of PNIPAM samples was measured and the Mark-Houwink equations were obtained as [η]=6.90×10~(-5) M~(0/73) (THF solution) and [η]=1.07×10~(-4) M~(0.71) (methanol solution). The above results indicate that both THF and methanol are good solvents for PNIPAM. The limit characteristic ratio C_∞ for PNIPAM in the two solutions was determined to be 10.6 by using Kurata-Stockmayer equation, indicating that the f     

铂-铼重整催化剂环己烷脱氢动力学

本动力学研究是在流动加压微反-色谱装置中进行。反应条件是:反应温度390—420℃,压力0.3—1.6MPa,液体空速20—100h~(-1),氢和环己烷的分子比是8:1,反应器内装入粒度为40—60目的催化剂0.102g,反应结果出色谱微处理机处理。环己烷脱氢动力学模型是L-H双位活性中心机理模型,反应的初速度方程式为r_0=(k_aK_c(P_c~0)~2)/([1 K_c(P_c~0)~2 K_H~(1/3)p_H~0]~2)k_a=1.2384×10~7exp(-11100/T)(mol/g·h)K_c=7.3178×10~(-4)exp(8534.776/T)(MPa~(-2))并得出反应活化能E=91.90(KJ/mol) 环己烷吸附热Q=70.66(KJ/mol)     

INVESTIGATION ON THE RELATIONSHIP BETWEEN INTRINSIC VISCOSITY AND MOLECULAR WEIGHT OF POLY (VINYL CHLORIDE-DIETHYL MALEATE)

A poly (vinyichloride-diethyl maleate) copolymer has been fractionated by repeated precipitation method. All fractions and the unfractionated sample have been characterized by viscometry, dynamic osmometry, Zimm static osmometry, light scattering and gel permeation chromatography. After correction for polydispersity, a [η]～M relationship for monodisperse polymer solutions has been obtained:[η]=1.99×10~(-3)M~(0.87) (ml/g, at 25℃, in cyclohcxanone)For the copolymer solution in THF, the second virial coefficient A_2 decreases as the molecular weight increases. The relationship isA_2=2 slope ((?)_n RT)~(-1/2).     

Synthesis,Crystal Structure and Luminescent Property of a Dinuclear Cadmium Complex Based on 2-(2-(1H-Benzo[d]imidazol-2-yl)-phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole

A dinuclear cadmium complex [Cd_2(bppb)Cl_4×2DMF](1), where bppb is 2-(2-(1 Hbenzo[d]imidazol-2-yl)phenyl)-1-phenyl-~1 H-benzo[d]imidazole, was synthesized and characterized by X-ray single-crystal structure analyses. For 1: C_(58) H_(50) Cd_2 Cl_4 N_(10) O_2, M_r = 1285.68, monoclinic system, space group P2_1/n, a = 16.136(3), b = 10.612(2), c = 16.270(3) ?, β = 96.209(2)°, V = 2769.7(9) ?~3, Z = 2, D_c = 1.542 g/cm~3, λ = 0.71073 ?, μ(Mo Kα) = 1.013 mm~(–1), F(000) = 1296, S = 1.055, R = 0.0393 and wR = 0.1185 for 4876 observed reflections with I 2σ(I). One 9 mium ion which is five-coordinated by three chloride ions and two nitrogen atoms from bppb. Two cadmium ions are bridged by two chloride ions. The Cd_2(bppb)_2 Cl_2(μ-Cl_2) decomposes at 350 ℃ which is much lower by 70 ℃ than [Cd_2(bpbb)_2 Cl_2(μ-Cl_2)](420 ℃). The complex emits blue luminescence in both DMF solution and solid powder. Phenyl ring substituting NH hydrogen atom of benzimidazole group in ligand can not obviously change the UV-vis and luminescence spectra peaks location of the benzimidazole cadmium complex.     

聚[4-(4′-八甲基四硅氧基)二苯醚]分子量与特性粘数的关系

本工作对本体聚合的交替共聚物,聚[4-(4′-八甲基四硅氧基)二苯醚]作了重沉淀分级,再用粘度法、动态渗透压,光散射及GPC对级分和未分级试样作了分子量和分布宽度的测定。实验数据经多分散性改正后,得到该共聚物单分散的特性粘数-分子量关系式: [η]=2.33×10~(-3)M~(0.88)(毫升/克,25℃,四氢呋喃)该共聚物在四氢呋喃溶液中的第二维利系数A_2随分子量的增加而降低,依从A_2=3.60×10~(-2)的关系. 该共聚物在水中加热后放置几天会产生降解。紫外和红外光谱说明降解后共聚物的化学组成没有明显变化。     

核酸化学研究 Ⅲ.酵母丙氨酸转移核糖核酸TψC臂ApUpUpC、CpGpGpA和ApUpUpCp的合成

本文报道了带保护基的四核苷三磷酸(Bz)A_(bzp)~(bz)U_(bzp)U_(bzp)C_(Bz)~(bz),(9),(Bz)A_(bzp)~(bz)U_(bzp)C_(bzp)~(bz)U(Bz_2(15),C_(bzp)~(bz)G_(ibup)~(ac)G_(ibup)~(ac)A_((Bz)_2)~((bz)_2)(24)和四核苷酸(Bz)一A_(bzp)~(bz)U_(bzp)U_(bzp) Cv_(bzp)~(bz)(29)的合成。三个四核苷三磷酸均用相应的二核苷二磷酸和二核苷一磷酸,即化合物9由(Bz)A_(bzp)~(bz)U_(bzp)(4)和U_(bzp)C_((Bz)_2)~(bz)(8),化合物15由4和C_(bzp)~(bz)U(Bz)_2(14),化合物24由(McOTr)C_(bzp)~(bz)G_(ibup)~(ac)(19)和G_(ibup)~(ac)A_(Bz)_2~((bz)_2)(23)缩合而得。四核苷酸(Bz)A_(bzp)~(bz)U_(bzp)U_(bzp)C_(bzp)~(bz)(29)由化合物4和二核苷酸U_(bzp)~(bz)(28)缩合而成。四者均用二环己基碳二亚胺为缩合剂。化合物9、15、24和29在去保护基、纯化后分别得到纯的ApUpUpC(10)、ApUpCpU(16)、CpGpGpA(25)和ApUpUpCp(30)。在反应后处理条件和二乙基氯乙基纤维素柱层析条件下,对化合物G_p~(ac)、G_p~(ibu)、G_(acp)~(ac)、G_(ibup)~(ac)、G_(bzp)~(ac)和G_(ibup)~(ibu)上的酰基保护基的稳定性作了比较。     

电负性与若干原子结构参数的关系

本文考查了Pauling电负性与价电子静电位能的表征参数(电荷与半径比),以及内层电子分布概率密度径向衰减的表征参数R_0/r_(cov)、p(r_(cov))等的关系。求得用z~*/r_(cov)、R_0/r_(cov)等计算电负性的经验公式。在此基础上设计了新的键参数作图方法。讨论了电负性的物理意义和有关认识论的一些问题。     

α-三氢化铝的热分解动力学

用差热分析(DTA)研究了a-三氢化铝在氦气流下的热分解动力学。建立了A-E方程中动力学参数与DTA曲线的特征温度之间的关系式, 用序贯法对竞争模型进行最佳判别和参数估算, 确定a-三氢化铝的热分解曲线可用方程[-In(1-x)]~(1/4)=r_0e~(-E/RT_t)来描述, 表观活化能E为121.4±6.3 kJmoL~(-1), 指前因子r_0为8.1×10~(11±1)(sec-1), 模型计算结果与实验结果吻合较好。     

无笼中OH~-的Sm~(3+)掺杂C_(12)A_7红光发射导电荧光粉的制备及其光学特性

采用碳包埋方法制备了不同Sm~(3+)掺杂浓度的12CaO·7Al_2O_3(C_(12)A_7:x%Sm~(3+))导电荧光粉。样品在404 nm波长激发下,可观测到位于564, 601, 648, 709 nm附近的4个发射峰,其分别来源于Sm~(3+)的~4G_(5/2)→~6H_(J/2)(J=5, 7, 9, 11)的跃迁。当Sm~(3+)掺杂浓度x=0.3时,样品的光致发光强度最大。通过吸收谱结合经验公式计算可知,样品中笼中电子的浓度约为8.5×10~(19) cm~(-3)。通过红外光谱测试可知,样品中不含困陷于笼中的OH~-离子。通过在空气气氛下对C_(12)A_7:Sm~(3+)导电荧光粉进行热处理,实验发现在225℃下热处理时间为50 min时,样品的阴极射线发光强度最大。通过对比含与不含笼中OH~-离子基团的优化C_(12)A_7:Sm~(3+)导电荧光粉的阴极射线发光特性,实验发现无笼中OH~-的样品阴极射线发光强度更大,导电能力更强。实验表明:碳包埋方法制备的C_(12)A_7:Sm~(3+)导电荧光粉在低压电子束激发下能更好地避免电荷累积效应,在低压场发射显示领域有潜在的应用前景。     

中国科学院上海有机化学研究所1981年研究生入学试题参考答案——无机与分析化学

故血液中磷酸盐的主要形式是HPO_4~(2-),其次为H_2PO~-_4。三、柠檬酸(C_6H_8O_7·H_2O)的分子量为210,当量为210/3=70。酒石酸(C_4H_6O_6)的分子量为150,当量为150/2=75。琥珀酸(C_4H_0O_4)的分子量为118,当量为118/2=59。第一瓶酸测得的克当量为     

读者来信

贵刊在《分析化学》12(11),1032(1984)登了一篇文章——《两种标准加入法回收率算法的比较》。该文从数学上证明了在计算回收率的方法中法一比法二正确。但是该文有个错误,希望能予以校正。该文中有: K_1=A-B/C×100％,(1) K_2=A/B+C×100％,(2) A=K_0A_0/100,(5) B=K_0B_0/100,(6) C=C_0。(7) 按上述表达式推不出     

水母雪莲化学成分的研究（Ⅱ）

前文已报道从水母雪莲(Saussurea Medusa Maxim)中分得4种黄酮甙,本文报道另外6种化合物的分离和鉴定。 1 化合物Ⅰ—Ⅳ物化性质及分离鉴定 1.1 化合物Ⅰ 黄色结晶,m.p.:249～251℃,水解所得甙元鉴定为木樨草素,纸层析检出鼠李糖和葡萄糖。MS(FAB):m/z 595(M~++1),287(M~++H-葡萄糖基-鼠李糖)。化合物I与木樨草素的~(13)C NMR比较,C_6、C_8、C_(10)分别向低场位移1.1、1.0、1.8 ppm,而C,向高场移动     

一种新型含酞侧基聚芳醚砜的稀溶液性质研究(Ⅰ)──溶解行为和M-H方程的测定

制备了窄分布的含酞侧基聚芳醚砜(PES-C)级份样品,用光散射法测定样品重均分子量,粘度法测定样品在DMF、CHCl₃和1,2-C₂H₄Cl₂中的特性粘数和Huggins参数k'值。k'值远大于0.5反映了体系中存在特殊的溶解行为。得到PES-C在3种溶剂中的Mark-Houwink方程: [η]=2.79× 10^-2M_w^0.615,r=0.999 8(DMF,25℃) [η]=3.96× 10^-2M_w^0.58,r=0.999 5(CHCl₃,25℃) [η]=7.40× 10^-2M_w^0.52,r=0.999 5(1,2-C₂H₄Cl₂,25℃).