金属材料分析方法的选择和施行第六讲金属材料中稀土元素的测定(续)

（注5）各稀土（Ⅲ）离子定量萃取（萃取率大于99％）的酸度范围稍有不同，如镧（Ⅲ）为pH4．95～5．90，铈（Ⅲ）为pH4．95～5．75，钇（Ⅲ）为pH4．10～5．55等。照顾到所有稀土（Ⅲ）的萃取，选用pH4．95～5.55。     

乙醇-水混合溶液中1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5对Nd(Ⅲ), Eu(Ⅲ),Ho(Ⅲ)的萃取及其机理

在乙醇－水混合溶液中，1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基吡唑酮－5与Nd(Ⅲ）,Eu(Ⅲ）,Ho(Ⅲ）等及乙醇形成了萃合物，使萃取分配比明显提高。利用斜率法研究了萃取机理。借助红外（IR）、元素分析、热分析（TG－DTA）等手段对萃合物进行了表征。     

N,N,N'''',N''''-四丁基戊二酰胺萃取镧系元素研究

双酰胺萃取剂具有螯合性能，能从硝酸介质中萃取各价态锕系元素。其降解产物对萃取过程影响很小，能够燃尽，易于处理，合成也较容易，因此被认为是在高放废液的分离-嬗变工艺以及稀土湿法冶金等方面很有前途的一类萃取剂，IBGA萃取硝酸、铀(Ⅵ)和钚(Ⅳ)及其配合物结构研究已有报道，但关于从硝酸介质中萃取稀土元素的系统研究报道较少。我们对，IBGA萃取多种稀土元素的性能进行了详细考察，本文报道镧(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、钆(Ⅲ)和铒(Ⅲ)的萃取研究结果。     

Synthesis of Eu（Ⅲ） and Tb（Ⅲ） Complexes with Two New Amide Type Podands and Their Luminescence Properties

Two new amide type podands L1 and L2 (L1=1,1,1-tris{[2-benzylaminoformyl)phenoxyl] methyl} propane,L2=1,3,5-timethyl-2,4,6-tris{[2-benzylaminoformyl)phenoxyl]methyl} benzene)and their europium and terbium nitrates complexes were synthesized.The luminescence properties of these complexes were also studied.     

CL-P204萃淋树脂分离铟(Ⅲ)镓(Ⅲ)锌(Ⅱ)

铟、镓作为重要的电子工业材料,在高技术领域有着广泛的应用．但是由于它们都是非常稀有而且分散的金属,至今以其为主要成份的主矿床尚未发现,它们通常是以微量的组分共生于锌矿等矿物中,因此,有关从锌矿中分离铟、镓的研究具有重要意义．由于铟、镓、锌３种离子的性...     

可用蓝光激发的以羧基联吡啶为桥联配体的Ir（Ⅲ）-Eu（Ⅲ）双金属配合物

本文制备了一种以羧基联吡啶为桥联配体的Ir（Ⅲ）-Eu（Ⅲ）双金属配合物,并且进行了详细的光物理性质表征.该配合物具有高的光致发光量子效率（46%）,而且Ir（Ⅲ）配合物作为天线分子对Eu（Ⅲ）离子具有很高的敏化效率（93%）.TD-DFT计算研究表明,羧基联吡啶在传能过程中起到重要作用.利用Ir（Ⅲ）配合物长波长的3MLCT吸收,可以把激发波长扩展到500nm的可见光范围.     

双金属配合物PrBi（edta）（N03）2·6·5H2O的合成、表征与热分解

采用NH4Bi（edta）·2H2O和硝酸镨为原料,二者按摩尔比为1：1在水溶液中合成了含铋（Ⅲ）和镨（Ⅲ）的双金属配合物PrBi（edta）（NO3）2·6．5H2O,产率为45％,该配合物在空气中稳定,不吸湿。用元：素分析、FT-IR、XRD和TG—DSC测试技术对产物进行了组成和结构表征。结果表明,配合物属于单斜晶系,相应晶胞参数为α=0．9885nm,b=2．3472nm,c=1．3756nm,β=93．375°。通过红外光谱和热分析共同研究了热分解过程,配合物在热分解时,经过脱水、配体热分解、金属盐分解,最后在600℃失重恒定,残余物为BiPrO3。     

改性活性炭对水溶液中Cr(Ⅲ)吸附的研究

铬的化合物均有毒 ,其中以Ｃｒ(Ⅵ )的毒性最大。它不仅对消化道和皮肤有刺激性 ,而且有致癌作用。铬的冶炼及其使用会造成污染 ,用改性活性炭进行吸附是消除Ｃｒ污染的重要方法。本文制取了阴阳离子交换容量高的改性活性炭 ;对溶液的ｐＨ以及吸附时间对溶液中Ｃｒ(Ⅲ )的脱出率进行了讨论 ;同时探讨了在不同介质中活性炭表面对Ｃｒ(Ⅲ )的吸附作用。1　实验部分1 1　主要仪器和药品主要仪器 :2 5型酸度计 ,72 1型分光光度计 ,ＨＹ 2调速多用振荡器 ,化学吸附仪ＣＨＥＭＢＥＴ 30 0 0 ,管式炉。主要药品 :以天津市华东试剂厂生产的活性炭(…     

PTFE-乙醚柱反相萃取层析连续分离和测定镓(Ⅲ)铟(Ⅲ)的研究

研究了在抗坏血酸存在下的６ｍｏｌ／ＬＨＢｒ介质作流动相，以ＰＴＦＥ（聚四氟乙烯）负载的乙醚作固定相，反相萃取层析使微量Ｇａ（Ⅲ）、Ｉｎ（Ⅲ）与Ｆｅ３＋、Ｔｌ３＋、Ｍｏ６＋、Ａｕ３＋、Ｔｉ４＋、Ｂｉ３＋、Ａｌ３＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｄ２＋、Ｚｎ２＋、Ｐｂ２＋、Ｃｕ２＋等多种离子分离。留于柱上的铟、镓分别用ＨＣｌ（４ｍｏｌ／Ｌ）－Ｈ２Ｏ２（３％）及ＨＢｒ（１ｍｏｌ／Ｌ）洗脱进行连续分离与测定。本方法已应用于地质样品中微量镓、铟的连续分离与测定     

标准加入双波长光度法同时测定微量铝和铁

提高灵敏度与改善选择性一直是光度分析研究的重要课题,为此近年来提出了许多方法,但部分改善选择性的方法如双波长[1]及三波长法等往往导致灵敏度下降。标准加入双波长光度法[2]是基于等吸收双波长法原理及标准加入法的特点而设计的,该法可消除干扰、改善选择性且不致降低灵敏度。本文在弱酸性介质中,以络天青S(CAS)为显色剂,采用标准加入双波长光度法,建立了同时测定微量铝、铁的方法。本法Al(Ⅲ)的测定范围0.01～0.35mg·L-1,Fe(Ⅲ)的测定范围0.05～0.40mg·L-1,用于二元混合物中铝、铁的同时测定,结果的准确度和精密度均较高。1…     

时间相关离子散射谱（TDISS）用于研究气体覆盖度

本文介绍一种新的在超高真空装置内测量样品上气体覆盖度的方法:时间相关离子散射谱(TDISS).作者使用100 eV的He~+离子入射,测量了不同暴露量的氧、CO、丙烯和氢在Rh(111)表面上的覆盖度.使用前三种气体的实验取得了满意的结果,可以迅速地获得吸附等温线形式的气体暴露量和覆盖度间的关系曲线;氢覆盖度的测量效果不理想,原因在于入射离子对其强溅射作用.文中分析了这一方法的优缺点,并预示了下一步工作的方向,即将此法的应用推广到多晶、薄膜、粉末样品及多组元样品.     

Lu(Ⅲ)与HBED,EHPG结合的光谱研究

在pH7.4、0.01mol·L-1Hepes及室温条件下,通过监测215～330nm范围内紫外差光谱的变化进行了Lu(Ⅲ)对N,N′ 二(2 羟苄基)乙二胺 N,N′ 二乙酸(HBED)、N,N′ 乙烯 二(2 羟基苄基)苷氨酸(EHPG)的滴定。结果表明:两者的紫外差光谱非常相似,均于238和292nm处出现最大吸收峰,且随着Lu(Ⅲ)的滴加,吸收峰强度逐渐增大。238nm处的滴定曲线表明:Lu(Ⅲ)与HBED、EHPG均形成1∶1的稳定配合物,配合物Lu(Ⅲ) HBED与Lu(Ⅲ) EHPG的摩尔吸光系数分别为:ΔεLu-HBED=(16.01±0.38)×103cm-1·mol-1·L,ΔεLu-EHPG=(16.99±0.56)×103cm-1·mol-1·L;条件稳定常数分别为:lgKLu-HBED=16.58±0.13,lgKLu-EHPG=15.56±0.20。同样实验条件下,荧光光谱测定表明:配体HBED、EHPG均在310nm处有最大荧光峰,配合物Lu(Ⅲ) HBED、Lu(Ⅲ) EHPG的形成都使其最大荧光峰红移,Lu(Ⅲ) HBED的形成使HBED的荧光增强约2.3倍,而Lu(Ⅲ) EHPG的形成却使EHPG的荧光有约65%的淬灭。     

用新萃取剂－P_（YL）萃取Ce（Ⅲ）的研究（Ⅰ）

本文研究了用ＰＹＬ新萃取剂从硫酸铈标准溶液以及某稀土铈矿浸出液中萃取铈。结果表明：分相时间很快，使用煤油为稀释剂比用氯仿效果好；在较高酸度下具有较高的萃取能力。     

硫脲基红麻纤维的制备及其对Ni2+、Cr3+、Mn2+的吸附性

红麻纤维是自然界广泛存在的一类天然高分子化合物 ,分子链由葡萄糖单体通过 β -1 ,4糖苷键连接而成 ,其中含有多个羟基 ,具有一定的反应活性。选取链上的羟基为接枝点 ,经过高分子接枝反应 ,把具有较强配位与螯合能力的基团引入链中 ,从而得到对金属离子具有吸附功能的改性纤维[1,2 ] 。我们选取豫南大别山区盛产的红麻纤维为母体 ,对链上羟基活化而引入硫脲功能基 ,并测试了硫脲基红麻纤维对Ｎｉ2 +、Ｃｒ3+、Ｍｎ2 +的吸附性能 ,探讨了温度、时间等因素对吸附性能的影响。1　实验部分1 .1　仪器与试剂ＷＦＸ -1Ｆ2Ｂ2　原子吸收分光光度…     

砷锑铋对阴极铜沉积过程的影响

用线性电位扫描、ＸＰＳ、ＸＲＤ等方法，研究了砷锑铋离子对酸性硫酸铜系统中铜沉积反应动力学及铜沉积层成份与结构的影响．研究表明：Ａｓ（Ⅴ）离子能增大铜沉积反应的交换电流密度，对铜沉积过程起去极化作用；Ｓｂ（Ⅲ）、Ｂｉ（Ⅲ）离子均使铜沉积反应交换电流密度减小，对铜沉积过程起极化作用；但砷锑铋离子不改变铜沉积反应的机理．测试表明：用２００Ａ／ｍ２电流密度电解，砷锑铋不会在阴极沉积，也不影响铜沉积层的晶面择优取向（２２０）；用１５００Ａ／ｍ２电流密度电解，发现砷与铋在阴极与铜共沉积，铜沉积层的晶面择优取向变为（１１１），沉积层中铜主要以金属Ｃｕ和少量Ｃｕ２Ｏ形式存在，铋主要以Ｂｉ２Ｏ３形式存在．     

毛细管电泳柱后化学发光检测装置的研制

报道自行组装的毛细管电泳柱后化学发光检测装置，鲁米诺和Ｎ－４－氨基丁基－Ｎ－乙基异鲁米诺－Ｈ２Ｏ２体系用于评价该装置的可行性，得到发光试剂鲁米诺和ＡＢＥＩ较尖锐对称的电泳分离峰，检出限分别为５０和２９０ｆｍｏｌ。基于一些金属离子对鲁米诺－Ｈ２Ｏ２的快速动力学催化反应，得到Ｃｒ（Ⅲ）和Ｚｎ（Ⅱ）离子非常尖锐的分离峰，理论塔板数达１．５１×１０＾５和１．８６×１０＾５，检出限为１５ａｍｏｌ和２ｆｍｏｌ     

铬（Ⅲ）离子的阴极还原过程研究

铬(Ⅲ)离子在水溶液中以稳定的d~2sp~3型配位铬离子的形式存在,氧化和还原惰性都高,配体阴离子对其阴极还原行为的影响明显,曾引起不少研究者的兴趣。当前由于人们对环保问题的注意,对三价铬电镀已引起重视并开展一定的研究。此种镀液多为硫酸盐、氯化物和硫氰酸盐等溶液,故用现代电化学方法对三价铬离子在这类溶液中的阴极还原行为进行研究是有意义的。     

Characterization and Crystal Structure of a New Holmium（Ⅲ） Complex with the Macrocyclic Ligand Derived from 2,6-Diformyl-4-methylphenol and Diethylenetriamine

The title compound （13,27-dimethyl-3,6,9,17,20,23-hexaazatricyclo-[23.3.1.1^11.15]- triaconta-l（29）,2,9,11,13,15（30）,16,23,25,27-decaene-29,30-diol-N^3,N^6,N^9,O^29,O^30）-bis（nitrato-O,O＇）- holmium（m） nitrate hydrate has been prepared and characterized by elemental analysis, infrared spectra, and electrospray mass spectra. Its crystal and molecular structures were determined by X-ray diffraction methods. The crystal crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c with a = 23.737（12）, b = 14.237（7）, c = 19.801（10） A, β = 91.36（1）^o, Mr = 831.57, V = 6690（6） A^3, Z = 8, Dc = 1.651 g/cm^3, F（000） = 3344, R = 0.0482 and wR = 0.0923. The holmium ion is located in one of the compartments of the macrocyclic ligand and presents a distorted tricapped trigonal prismatic coordination geometry. The macrocycle is coordinated with two oxygen and three nitrogen atoms. Two nitrates are chelated in the opposite positions of the macrocycle, and the third one is ionic.     

铽-环丙沙星体系的荧光特性及环丙沙星的测定

近中性条件下,铽（Ⅲ）能与环丙沙星（ｃｉｐｒｏｆｌｏｘａｃｉｎ）反应形成１：２的络合物。利用这一反应,建立了简单、快速、灵敏的测定环丙沙星的荧光方法,并且详细讨论了测定的各种条件。测定的最佳条件为：λｅｘ／λｅｍ＝３２５．０／５４５／０ｎｍ,Ｔｂ＾３＋（３．０＊１０－３ｍｏｌ／Ｌ）２．０ｍＬ,ｐＨ＝６．０的ＮａＡｃ－ＨＡｃ缓冲溶液２．０ｍＬ。线性范围１３－１０００μｇ／Ｌ,回归方程为Ｆ＝５．４２＋０．２２０７μｇ／Ｌ）（ｒ＝０．９９８）;检出限为１０μｇ／Ｌ。此方法用于血清及环丙沙星片剂的测定,结果令人满意。     

7-（4-安替吡啉偶氮）-8-羟基喹啉-5-磺酸的合成及其与铜的显色反应

7-（4-安替吡啉偶氮）-8-羟基喹啉为安替吡啉单偶氮类试剂中的一种，该试剂可与镓（Ⅲ）、铟（Ⅲ）、铋（Ⅲ）、钯（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、铁（Ⅱ）等离子发生显色反应。本文在其5位引入磺酸基，合成了7-（4-安替吡啉偶氮）-8-羟基喹啉-5-磺酸（分子式为C20H17N5O5S）试剂。