聚烯丙基氯化铵模板存在下丙烯酰胺-丙烯酸共聚合反应动力学研究

丙烯酰胺 (AM)和丙烯酸 (AA)模板共聚合是以聚烯丙基氯化铵 (PAAC)模板存在下 ,在水溶液中进行 ,在这体系中 ,模板PAAC和单体AA有很强的相互作用 ,而单体AM与模板则没有作用 .应用膨胀计和电导滴定方法研究了影响聚合反应速度的各种因素 ,得到的结果指出 ,在聚烯丙基铵模板作用下共聚合反应遵循Ⅰ型 (zip)模板聚合反应机制 ,速度最高值出现在模板单元T与单体AA等摩尔比 (T AA =1)处 ,这表明在反应溶液中PAAC和单体AA具有很强的相互作用 .测得它们的竞聚率分别为r1 =2 6 8(AA)和r2 =0 4 4 (AM) ,与没有模板存在时相比 ,大幅度增高的r1 值表明此共聚合反应 ,生成AA长序列结构的可能性大大增加 .同时发现聚合反应速度分别和单体浓度及引发剂浓度的 1 1和 0 83次方成正比 ,由于模板的作用数值高于常规值 .     

以PAAS为模板AM与DMC的模板共聚合反应

在水溶液中以聚丙烯酸钠(PAAS)为模板,进行了丙烯酰胺(AM)与2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)的共聚合反应。研究了其聚合动力学,并对模板共聚物的序列结构进行了表征,最后对其进行了絮凝性能评价。结果表明:聚合反应符合模板聚合Ⅰ型机理,聚合反应速率分别与单体浓度和引发剂浓度的1.63和1.64次方成正比,此种共聚物与无模板参与聚合的普通共聚物相比具有更长的DMC序列长度,对高岭土悬浮液的絮凝沉降速率优于普通共聚物。     

AM/AA/NAPA/NMQS两性离子共聚物的合成及表征

以丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)、N-烯丙基苯乙酰胺(NAPA)及N-甲基-N-烯丙基吗啉溴盐(NMQS)为原料,氧化还原体系下合成了一种水溶性两性离子共聚物AM/AA/NAPA/NMQS。最佳反应条件为:m(AM):m(AA)=4.0:6.0,NAPA 0.3 wt%,NMQS 0.15 wt%,引发剂0.1 wt%,pH=6,反应温度35℃,单体总浓度25wt%。对AM/AA/NAPA/NMQS四元共聚物进行了IR、1H NMR、SEM、特性粘数表征。当NaCl浓度为12000mg·L-1,CaCl2或MgCl2浓度为1200 mg·L-1时,溶液黏度保留率分别为13.7%、11.8%和12.7%;温度120℃时,溶液黏度保留率达到30.9%;当剪切速率在170 s-1时,溶液黏度保留率为24.6%。     

水溶性AM/AA/AMPS共聚物的高温水解

丙烯酰胺;水溶性AM/AA/AMPS共聚物的高温水解;丙烯酸;甲基丙磺酸;水解反应;反应机制     

模板聚合法合成P(AM/AA)多嵌段共聚物的溶液性质和自缔合作用

研究了模板法合成多嵌段状丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)共聚物(简称模板共聚物TP)在水溶液中的溶液性质和缔合作用.结果表明,模板共聚物具有明显的结构效应.不同于无模板参与聚合的无规共聚物(CP),模板共聚物随着溶液pH的降低或加入多价金属离子容易发生相分离.透射电子显微镜(TEM)表明,加入Ca2+离子后,聚合物形成了大的分子间交联体,且随着Ca2+离子浓度的增加,交联程度增加,致使溶液产生相分离.随着溶液pH的升高,模板共聚物溶液粘度变化与丙烯酸均聚物具有相同的规律,都是先增大后减小,粘度有一个最大值,但模板共聚物溶液粘度升高幅度更大.TEM表明在粘度最大处形成了带状分子间缔合体.     

13C-NMR分析混合酸处理脱灰对永兴褐煤结构的影响

运用煤的结构化学理论和固态 ¹³C-NMR的研究方法,对比分析了永兴褐煤在混合酸处理脱灰前后碳组成的变化。研究表明,混合酸处理脱灰对永兴褐煤中脂肪碳和芳香碳两者比例分配的影响并不大,但对季碳、环内氧接脂碳、芳香桥碳和羧基碳的破坏作用比较明显;在芳香桥碳锐减的同时,芳甲基的比例非但没有减少反而略有增加,表明永兴褐煤中的双环及多环结构被破坏为单环结构,芳香簇的尺寸变小了,这是混合酸处理脱灰对永兴褐煤结构最重要的影响。     

阳离子型共聚物AM/DMBAC疏水微嵌段结构的分析

利用表面张力法对甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵(简称DMBAC)在水溶液中的表面活性进行了测试并确定了其CMC值.研究了丙烯酰胺(AM)和DMBAC在水溶液中的共聚合反应行为,测定了AM与DMBAC共聚反应的竞聚率;IR,1H-NMR对共聚物的结构进行了表征;13C-NMR和DSC分析了单体DMBAC浓度对共聚产物微结构的影响;芘作为荧光探针测定了共聚物水溶液的疏水缔合性质.实验结果表明当共聚单体DMBAC浓度大于CMC时DMBAC倾向于均聚,DMBAC在共聚产物主链上呈微嵌段的形式分布.当共聚单体DMBAC浓度小于CMC时,DMBAC与AM倾向于无规共聚.     

茂钛催化剂苯乙烯/1-丁烯嵌段共聚物的合成与表征

用 η5 五甲基环戊二烯基三苄氧基钛 /改性甲基铝氧烷 (Cp Ti(OBz) 3/mMAO)催化剂对苯乙烯 / 1 丁烯嵌段共聚合进行了研究 .考察了外加三异丁基铝 (TIBA) ,1 丁烯预聚合时间及苯乙烯浓度对聚合结果的影响 .发现外加TIBA的量对催化活性的影响存在峰值 ,[TIBA]=2 6mmol/L时催化活性最大 ,达到 12 2kgP/gTih ;催化活性随 1 丁烯预聚时间延长而降低 ;苯乙烯的浓度较低时 ,催化活性随其浓度增大而增大 ,但当苯乙烯的浓度大于 4 18mol/L时 ,催化活性变化不明显 .对嵌段共聚物用丁酮 ,四氢呋喃和氯仿连续萃取分离 ,四氢呋喃和氯仿中的可溶级份是嵌段共聚物sPS b PB ,占共聚合产物的 2 1 0～ 41 3wt % .对嵌段共聚物用13C NMR ,DSC ,WAXD和FTIR等手段进行了表征     

~(13)C-NMR方法研究酚酞聚芳醚酮砜共聚物的序列结构

通过亲核共缩聚合成了一系列酚酞聚芳醚酮砜共聚物和嵌段共聚物 ,并利用1 3C NMR方法研究了共聚物的链结构 ,通过观察酚酞单元中三个位置的季碳原子的化学位移及其相应强度的变化 ,计算共聚物中不同链段的共聚物的组成、平均序列长度和无规度 .结果表明 ,除嵌段共聚物外 ,其它共聚物的无规度均接近 1 ,表明共聚物为无规共聚物 ,而且对三个位置的季碳原子分析均得出了相同的结果 .     

St / AA共聚物的组成对碳酸钙结晶及形貌影响的研究

在聚苯乙烯-丙烯酸两亲共聚物(简称PAS)溶液中制备CaCO₃，用XRD、FTIR和SEM等研究随着PAS的亲水AA和亲油St单元组成的变化所引起的聚合物分子链段、溶解性质和胶束空间构象等的改变对CaCO₃晶型和形貌的影响。结果显示：随着亲水性AA单元组成的提高，可以由AA链段的晶面匹配成核调控碳酸钙为方解石纳米晶，并因PAS在水溶液中溶解性不同，形成了多种碳酸钙形貌的聚集体；当St和AA的物质的量比为3∶1时，合成出类珍珠岩层碳酸钙结构。根据PAS的结构性质和在水溶液中的溶解行为初步探讨了类珍珠岩层碳酸钙的形成机理，认为是PAS基质模板和羧酸根对钙的键合作用形成这一特殊形貌碳酸钙。     

STUDY ON SEQUENCE STRUCTURE OF ACRYLAMIDE-ACRYLATE COPOLYMERS BY ~(13)C-NMR METHOD

Triad sequence distributions in a series of P(AM/AA) with different AA% were calculated from copolymerization reactivity ratio r_1 and r_2 based on first order Markov statistic model, and the calculated data compared with observed ones from ~(13)C-NMR spectra showed good agreement with each other. The sequence distribution in P(AM/AA) obtained under our experimental conditions fits in with first order Markov statistic model. A significant sequence structure difference was observed between P(AM/AA) and alkaline hydrolyzed polyaerylamide, ABA triad (acrylate unit center), AAA and AAB triads (aerylamide unit center) dominated in hydrolyzed ones.     

聚甲基丙烯酸乙酯链结构核磁共振(NMR)研究

本文用~1H-NMR,~(13)C-NMR和化学位移相关谱(COSY)研究了聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)的链结构.虽然质子峰的重叠给谱的识别带来一些困难,但是利用H-H COSY和C-H COSY提供的信息讨论了PEMA的~1H谱和~(13)C谱中各谱峰的归属.归属β-CH_2的四元组立构序列仍有一些问题.最后计算了无规PEMA的五元组立构序列分布.     

STUDY ON THE SEQUENCE STRUCTURE OF BUTADIENE-STYRENE RUBBER BY ~(13)C-NMR METHOD V.CALCULATION METHOD OF DIAD COMPOSITION

The calculating equations which could be used to obtain diad composition from the peakintensities of carbon spectra were derived. The result of the microstructure calculated from thediad compositions was in good agreement with that obtained through IR or ~1H-NMR measurement.     

神府大柳塔煤结构浅析

用^1H-、^13C-NMR和 FTIR对神府大柳塔2 煤（简称DL2)在420℃和到的甲苯萃取物（产率为25.6W?f)和甲苯＋20％ 四氢萘萃取物（产率为66.6W?f）进行了分析，并据此按Brown-Ladner修正式求取了它们的结构参数。根据萃取物的结构参数和萃 取过程分析 推断了D L2煤 的结构 。认为DL2煤的结构 特点为：结构中含有较大量氢化芳环和 长直链取代基，羟基仅占氧含量的三分之一左右，有少量羰基存在于小分子或支链中。     

~(13)C-NMR STUDY OF ETHYLENE-1-OCTENE COPOLYMERS

A ~(13)C-NMR method is presented for a quantitative determination of the respective monomercomposition and sequence distributions in ethylene-1-octene copolymers prepared with supportedtitanium/magnesium catalyst. On the basis of the sequence distributions, the ethylene-1-octenecopolymerization mechanism was studied. It was found that the observed sequence distributions inethylene-1-octene copolymers are satisfactorily predicted by the two-site model M/M,in whichthe copolymerization proceeds according to first-order Markovian statistics at the two differentsites.     

~(13)C核磁共振研究稀土催化剂聚合双烯的机理

用~(13)C-NMR 方法测定了稀土顺丁二烯和聚异戊二烯链端结构及序列结构,从链端结构推测的聚合活性链端结构与前文是一致的。在聚异戊二烯中存在着“头-头”和“尾-尾”结构,这种结构引起活性链端甲基位置的改变,从而解释了稀土异戊二烯中3,4-链节的形成。测定了不同聚合温度对聚合物中顺、反结构含量的影响,可用活性链端的 anti-syn异构化加以解释。     

褐煤的EDA—DMF萃取和加氢液化性能

考察了三个褐煤样品的乙二胺（EDA）－二甲基甲酰胺（DMF）萃取物的收率及其组成结构与加氢液化性能的关第。结果表明，萃取率、液化转率 及沥青质产率之间有较好的相关性，且三者均随煤化程度的增加而减少。EDA－DMF萃取物中富集了含短 链烷基取代基的芳香族复杂酯（西边）类低分子化合物。推测在液化初期褐煤中－O－和＞C＝O的裂解和加氢可能起着重要的作用。     

STUDY ON THE SEQUENCE STRUCTURE OF SBR BY 13C—NMR METHOD Ⅰ. ASSIGNMENT FOR UNSATURAT CARBONS SPECTRA*

The sequence structures of emulsion-processed SBR and solution-processed (by lithium catalyst) SBR were investigated by ~(13)C-NMR spectroscopy. Seventeen peaks within unsaturated carbon region were recorded under the adopted experimental conditions. Assignments for these peaks were made by empirical-parameter-evaluation method.