催化裂化汽油中类型硫含量分布

利用催化裂化汽油中各类硫化物的系统分析方法,对催化裂化(FCC)汽油和重油催化裂化(RFCC)汽油中各类型硫进行了分析测定,碱洗后FCC汽油和RFCC汽油中类型硫的布规律为:硫醇硫和二硫化物硫的含量较少,硫醚硫含量中等,而噻吩类硫的含量最多,占总硫含量的60%以上.     

基于银镜的高灵敏表面增强拉曼光谱基底制备及其用于呋喃唑酮检测

采用化学沉积法制备了表面增强拉曼散射光谱(SERS)银镜基底,用NaCl溶液与HCl溶液除去银镜表面杂质后,通过扫描电子显微镜对基底进行了表征,表明该基底表面的银纳米粒子平均粒径约为200 nm,以对巯基苯胺为探针分子测得其增强因子为4.6×105.利用表面增强拉曼光谱及表面吸附选择定律研究了广谱抗菌药呋喃唑酮在该基底表面的吸附状态,证明呋喃唑酮分子主要是通过CN吸附于银纳米粒子表面的.     

银纳米粒子有序自组装体中偶联分子的表面增强拉曼光谱研究

采用自组装方法,分别以1,4-二巯基苯和对巯基苯胺为偶联分子,在光滑银基底表面上构筑了银纳米粒子的单层和双层有序结构.表面增强拉曼光谱研究表明,在有序银纳米粒子组装体中偶联分子的拉曼散射得到很大增强,其中1,4-对巯基苯的拉曼散射增强效应主要来自光滑银基底表面与单层银纳米粒子间的电磁耦合,而对巯基苯胺的拉曼散射增强效应则主要由两层银纳米粒子之间耦合作用所致.两种不同的耦合作用所产生的增强效应大致相近.     

高频感应炉燃烧–红外吸收法测定银杏及银杏叶中的硫含量

采用高频感应炉燃烧–红外吸收法测定银杏叶、银杏果肉、银杏壳和银杏仁中的硫含量。样品以艾士卡试剂为熔融剂,在800℃马弗炉内熔融1 h,冷却后测定硫含量。硫的质量分数在0.40%~4.00%范围内与吸收峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数为0.990 4,检出限为0.000 9%。测定结果的相对标准偏差为4.04%(n=11),平均加标回收率为101.03%。将红外吸收法与电感耦合等离子体原子发射光谱法及硫酸钡重量法进行比对试验,3种方法测定结果相一致。利用该方法测定了不同区域银杏叶中硫的含量,结果表明,风景区和居民区银杏叶干燥基全硫的含量较低,重工业区硫含量较高。对同一地区的银杏果肉、银杏壳、银杏仁中干燥基全硫的含量进行比较,结果表明银杏果肉硫含量最高,银杏壳次之,银杏仁最低。该方法灵敏度高,重现性好,可用于银杏及银杏叶中硫含量的准确测定。     

银纳米枝的合成及表面增强拉曼效应

利用硝酸银与铜之间发生置换反应原理, 在铜箔上得到了有序的银纳米枝结构, 用十二烷基磺酸钠(SDS)为表面活性剂, 通过调控前驱体硝酸银的浓度, 可在铜箔上得到不同密度的银纳米枝. 表面拉曼增强实验结果表明, 当分别以对巯基苯胺(4-ATP)、腺嘌呤和罗丹明G6为探针分子时, 有序的银纳米枝结构比无序的银纳米粒子具有更好的拉曼增强活性; 且随银纳米枝密度的增加, 表面拉曼增强活性有所提高. 该有序的银纳米枝结构是较好的表面增强拉曼(SERS)活性基底, 在有机分子和生物分子的SERS检测方面将具有一定的应用前景.     

催化裂化汽油中硫化物类型分布的气相色谱-硫化学发光检测的方法研究

采用气相色谱-硫化学发光检测器(GC-SCD),建立了催化裂化汽油(FCC汽油)中各种硫化物类型分布的分析方法。考察了色谱条件对催化裂化汽油中各种硫化物分离的影响,定性了某催化裂化汽油中的58个硫化物。采用该方法,硫化物中的硫在其质量浓度为0.5~800.0 mg/L时,其峰面积与质量浓度呈较好的线性关系,相关系数达0.999,其响应与硫化物的类型无关。FCC汽油中几种主要硫化物(噻吩、正丁硫醇、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩)的浓度测定值的相对标准偏差(RSD)均小于5.0%。当信噪     

超疏水性三维银纳米树SERS基底的制备及用于阿奇霉素检测

制备了一种超疏水性三维银纳米树表面增强拉曼散射(SERS)基底，利用扫描电子显微镜(SEM)、能量色散X射线光谱(EDS)及X射线衍射(XRD)对三维银纳米树进行表征，利用接触角(CA)分析其疏水性能。以罗丹明B(RB)为拉曼探针进行条件优化，并考察阿奇霉素(AZM)在该基底上的SERS性能，发现该SERS基底对AZM具有较强的拉曼增强效应，在1.0×10^-11～1.0×10^-9 mol/L范围内，AZM浓度的对数值与拉曼峰强度I_SERS呈良好的线性关系，线性拟合方程为I_SERS=4098logc+47769(R²=0.987)，检出限为4 pmol/L。使用该方法检测AZM分散片、人血清及猪血清中的AZM，加标回收率在91.2%～118.1%之间，相对标准偏差为1.1%～6.2%。     

利用去湿现象制备具有SERS活性的银纳米粒子图案

构建了具有表面增强拉曼散射(SERS)活性的二维有序环状与盘状的银纳米粒子结构, 利用CTAB包覆银纳米粒子的氯仿溶液直接在图案化的金基底上进行去湿, 当改变银纳米粒子的浓度时可以得到不同的图案. 利用原子力显微镜(AFM)对其结构进行了表征, 以4-巯基吡啶作为探针分子, 采用表面增强拉曼成像技术研究了这种基底的SERS活性, 这将为SERS的研究开拓新的领域.     

用3A分子筛作模板构建灵敏的表面增强拉曼光谱银基底

成功地制备了一种灵敏的表面增强拉曼散射(SERS)银基底。即以3A分子筛为模板,以葡萄糖为还原剂,通过改善的银镜反应在分子筛上建构银壳,再用稀氢氟酸去掉分子筛核制备由带有平的内表面的平板堆砌而成的聚集体。通过扫描电子显微镜观测了其大小和形貌,通过X-射线粉末衍射仪研究了其结构。以4-羟基苯硫酚(4-MPH)为探针分子,考察了其SERS活性,与在玻璃基底上构建的银纳米粒子和商品微米银粉末相比,吸附在该平板银聚集体上的4-MPH在~1078 cm-1处谱带的SERS峰强度是吸附在以玻璃为基底的银纳米粒子的40倍左右,是吸附在商品微米银粉末的13倍左右。通过计算,该SERS活性基底的增强因子约为2.8×105。这种灵敏的SERS基底容易制备,成本合适,在设计、开发SERS光谱探针装置等方面有很好的应用前景。     

基于滤纸基底表面增强拉曼光谱法的水中毒死蜱农药的循环快速检测研究

该文基于常用滤纸材料,制备了复合银纳米粒子(AgNPs)和ZnO纳米粒子的拉曼检测复合基底材料,建立了复合基底用于毒死蜱农药残留的表面增强拉曼检测方法,并成功实现了对环境水样中毒死蜱的循环稳定检测。所制备的滤纸复合基底材料表面拉曼活性检测位点分布均匀,检测稳定性好,对毒死蜱农药的检出限达48.53μg/L,线性范围50～500μg/L。在紫外光照条件下考察了基底的循环检测稳定性,结果表明,毒死蜱农药在ZnO纳米粒子光催化剂及紫外光照下可实现循环降解,同时检测基底仍能保持高的拉曼检测活性。将该基底材料用于实际地表水中毒死蜱农药的检测,回收率为111%～139%,相对标准偏差不大于12%。所建立的基于复合滤纸表面增强拉曼基底的水中毒死蜱农药残留检测方法,其检出限满足地下水质量标准对农业用水中毒死蜱的限值要求以及食品中农药残留限制标准对水果蔬菜中毒死蜱最大残留限值要求。该方法具有操作简单、耗时短及检测成本低等特点,在农残快速检测方面有巨大的应用潜力。     

测定血清中Na 含量不确定度的评定

对血清中Na离子含量的测量不确定度进行评定。不确定度的来源主要包括Na离子标准工作液的配制过程、血清样品的定容消化制备、标准曲线拟合、钠离子各分量不确定度的合成等引入的不确定度计算出各分量的不确定度,通过合成得到测量结果的合成不确定度、扩展不确定度及测试结果的报告形式。     

ICP-AES测定铀污染土壤植物中铀的研究

采用电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)对铀污染土壤植物中铀的测定方法进行了研究.在λU385.958 nm处,选择了仪器的最佳工作条件,考察了酸度和常见共存元素对测定的干扰情况,并且对比了干灰化消解和湿式消解对测定的影响.研究发现2%硝酸溶液为最佳介质,干扰离子对测定没有显著影响,干灰化消解比湿式消解得彻底.在选定条件下,方法检出限为0.18 mg·L-1,测定下限为0.61 mg·L-1,5.0000 mg·L-1的铀标准溶液的相对标准偏差RSD(n=10)为0.81%,方法回收率为96.2%～106.2%.该方法操作简单,快速.结果表明,用ICP-AES测定铀污染土壤植物样品中的铀是可行的.     

Interpretation of inorganic arsenic metabolism in humans in the light of observations made in vitro and in vivo in the rat

The toxicity of inorganic trivalent arsenic for living organisms is reduced by in vivo methylation of the element. In man, this biotransformation leads to the synthesis of monomethylarsonic (MMA) and dimethylarsinic (DMA) acids, which are efficiently eliminated in urine along with the unchanged form (As_i). In order to document the methylation process in humans, the kinetics of As_i, MMA and DMA elimination were studied in volunteers given a single dose of one of these three arsenicals or repeated doses of As_i. The arsenic methylation efficiency was also assessed in subjects acutely intoxicated with arsenic trioxide (As₂O₃) and in patients with liver diseases. Several observations in humans can be explained by the properties of the enzymic systems involved in the methylation process which we have characterized in vitro and in vivo in rats as follows: (1) production of As_i metabolites is catalyzed by an enzymic system whose activity is highest in liver cytosol; (2) different enzymic activities, using the same methyl group donor (S-adenosylmethionine), lead to the production of mono- and di-methylated derivatives which are excreted in urine as MMA and DMA; (3) dimethylating activity is highly sensitive to inhibition by excess of inorganic arsenic; (4) reduced glutathione concentration in liver moderates the arsenic methylation process through several mechanisms, e.g. stimulation of the first methylation reaction leading to MMA, facilitation of As_i uptake by hepatocytes, stimulation of the biliary excretion of the element, reduction of pentavalent forms before methylation, and protection of a reducing environment in the cells necessary to maintain the activity of the enzymic systems.     

Production of radicals in the ozonolysis of propene in air

Radical production in the ozonolysis of propene in air was monitored directly by a peroxy radical chemical amplification (PERCA) instrument at room temperature (298±2 K) and atmospheric pressure (1×105 Pa). The ozonolysis reactions were conducted in a flow tube under pseudo-first-order conditions for ozone. The decay in ozone was calculated based on reaction time tr and effective rate constant keff (keff = k1[C3H6]0)) for the ozone-propene reaction. The total radical yields relative to consumed ozone were d...     

Kinetics of dehydration in chelates of quinones involved in photosystem-II

The solid-state deaquation of thetrans- andcis-oximates of lawsone (I) and phthiocol (II) with cobalt(II) was investigated by means of non-isothermal thermogravimetry. The modes of deaquation during the thermolyses of hydrated oximates of (I) and (II) with compositions CoL₂·2H₂O were compared. The weight lossvs. temperature data were treated by using the Coats and Redfern relations. The kinetic data support a rearrangement-type mechanism for the deaquation of the oximate of phthiocol. TheE _a values for both the ligands and water molecules were found to be 23 kJ/mol.

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Zusammenfassung Mittels nichtisothermer Thermogravimetrie wurde die Dehydratation der trans- und cis-Kobalt(II)-oximate von Lawson (I) und Phthiokol (II) untersucht. Die Arten der Dehydratation während der Thermolyse der hydratierten Oximate von (I) und (II) mit der Zusammensetzung CoL₂·2H₂O wurden verglichen. Bei der Auswertung der Massenverlust-Temperatur-Daten wurden Coats-Redfern Beziehungen angewendet. Die kinetischen Daten bekräftigen einen Umlagerungsmechanismus für die Dehydratation des Oximates von Phthiokol. DieE _a Werte betragen sowohl für die Liganden als auch für Wasser etwa 23 kJ/mol.

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- - (I) (II) . I II CoL₂ · 2₂ . -. . _a , 23 · ^–1

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Use of matrix-modifiers in atomic-absorption determination of chromium in argillites

The direct atomic-absorption determination of chromium in argillites, without preliminary concentration and separation, has been studied. A map of selective flame zones for determining Cr in argillites has been designed. An express method for determining Cr in Estonian argillites has been suggested.     

Effect of vibration in processes of structure formation in polymers

It was shown that the strength characteristics of the samples produced from thermoplastics (low density polyethylene, polyamide 6, Armamid, and polyethylene terephthalate) increase as a result of short vibration treating with a frequency close to that of natural vibrations of the structural elements.