Fe(NO3)3—C0(NH2)2—H2O体系在20℃及60℃的溶解度相图

三硝酸六尿素合铁〔Fe(N_2H_4CO)_6〕(NO_3)_3是一种含氮和铁的复合肥料。G.Malguori曾测定过硝酸铁在水中的溶解度,H.Kakinuma等都报道过尿素在水中的溶解度。对尿素——硝酸铁——水体系的溶解度相图,仅仅有等用多温法进行过研究。本文提供了尿素——硝酸铁——水体系在20℃和60℃两个温度下的溶解度相图数据,在65℃以上由于该三元     

(NH_4)_2SO_4-Na_2SO_4-NH_4Cl-NaCl-H_2O体系在35℃的溶解度相图

为了降低生产成本,有的化工厂直接利用含硫酸盐的卤水为原料生产化工产品。但在生产的循环过程中,将使SO_4~(2-)离子富集。本文就是研究富集SO_4~(2-)离子后的母液跟铵盐的溶解度关系。A、Seidell曾测定过NaCl—Na_2SO_4—H_2O体系的溶解度相图,报道过NH_4Cl—NaCl—H_2O体系的溶解度相图,H.Dawson等也发表过Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4     

Y(HCO2)3-HCO2H-H2O体系35.0—60.0℃相图

测定了Y(HCO_2)_3-HCO_2H-H_2O体系在35.0℃、45.0℃和60.0℃时的等温相图,其中存在着两种固相。前者出现在高酸度区,后者则在低酸度区。两者的溶解度都随着酸度的增加而减少,温度升高时,前者的溶解度几乎不变,而后者的溶解度则递增。Y(HCO_2)_3的相区随着温度的升高而扩大。     

(LaCl)(THF)2(μ-Cl)4[Li(THF)2]2配合物的合成及晶体结构

LaCl_3和LiCl在THF中于室温反应,以已烷为沉淀剂,在-78℃得到晶体,经色谱、元素分析及X射线晶体结构测定,得到了组成为(LaCl)(THF)_2(μ-Cl)_4[Li(THF)_2]_2的配合物.在约-80℃收集该配合物晶体的衍射强度数据,计算结果表明属于单斜晶系,P2_1/c空间群,其晶胞常数a=10.542(4)(?),b=32.236(14)(?),c=11.182(6)(?);β=113.50(3)°,最后R值为0.0477.四个氯桥键构成了分子的基本骨架,表明桥键在小配体轻希土双金属配合物结构中具有稳定作用.     

Li(THF)2(μ-Cl)2YCl2(THF)2的晶体和分子结构

配合物Li(THF)_2(μ-Cl)_2YCl_2(THF)_2,M=526.10,结构已由X射线衍射法测定,空间群C_2/c,a=21.333(5),b=10.371(10),c=22.559(4)(?),β=90.87(1)°,V=4990.4(?)~3,Z=8,μ(Cu K_a)=75.378cm~(-1),F(000)=2160,R=0.073。     

五元体系Li~+,K~+//CO_3~(2-),SO_4~(2-),B_4O_7~(2-) -H_2O在288 K时的介稳相平衡研究

采用等温蒸发法研究了五元体系Li~+,K~+//CO_3~(2-),SO_4~(2-),B_4O_7~(2-) -H_2O在288 K时的介稳相平衡关系,测定了该五元体系在288 K条件下的介稳平衡的溶解度和溶液密度,根据实验数据绘制了相应的介稳平衡相图和水图,相平衡研究结果表明该五元体系介稳相平衡中有复盐K_2SO_4·Li_2SO_4生成,其介稳相图(Li_2CO_3饱和)有4个共饱和点,9条单变量曲线,6个Li_2CO_3饱和的结晶区分别为LiBO_2·8H_2O,K_28_4O_7·4H_2O,K_2CO_3·3/2H_2O,K_2SO_4,Li_2SO_4·H_2O和复盐K_2SO_4·Li_2SO_4.     

多核NMR在相图研究中的应用——Na_2SO_4-Al_2(SO_4)_3-H_2O体系的~(23)Na、~(27)Al NMR研究

前文报道了多核NMR方法研究NaCl-NH_4Cl-H_2O体系相图,表明具有不受其它离子干扰和快速、简便等优点。本文用~(23)Na、~(27)Al NMR方法研究了Na_2SO_4-Al_2(SO_4)_3-H_2O体系,指出20℃时平衡固相中有Na_2SO_4·10H_2O,Al_2(SO_4)_3·18H_O及NaAl(SO_4)_2·12H_2O等水合物和复盐存在,与其它方法所得结果吻合。实验部分分析纯Na_2SO_4于120℃干燥8小时,保存在干燥箱中备用。对分析纯Al_2(SO_4)_3·18H_2O用EDTA-Zn经典返滴方法分析,证实其组成为Al_2(SO_4)_3·18H_2O,符合NMR定量分析     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅥ.(NH4)2WS4与(n-Bu)4NBr固相成簇反应

本文研究了(NH_4)_2WS_4与(n-Bu)_4NBr固相合成原子簇化合物的方法。指出在不同温度、不同气氛中反应生成的产物不同,并用EXAFS方法测定了[(n-Bu)_4N]_2W_4S_(12)簇合物的结构参数。     

273.15K下Na , K //Cl-, SO42-, NO3--H2O五元体系的相平衡研究

新疆盐湖资源丰富,冬季寒冷漫长,已有研究表明利用冬季冷能可以实现卤水浓淡分离。本文采用等温溶解平衡法针对新疆含硝酸盐卤水开发过程中涉及的Na~+,K~+//Cl~-,SO_4~(2-),NO_3~-H_2O及Na~+,K~+//Cl~-,NO_3~-H_2O体系273.15K下的相平衡关系进行了研究。通过查找文献及实验获得两个体系各盐的溶解度及溶液密度,并绘制相图。研究表明,上述四元体系的干盐相图有2个零变量点、5条单变量溶解度曲线、4个单盐结晶区分别对应于NaNO_3、NaCl、KNO_3和KCl,与该体系在298.15K下的相图相比,硝酸钾结晶区扩大很多;上述五元体系干盐相图(NaCl饱和)有2个零变量点、5条单变量溶解度曲线、4个两盐结晶区分别对应于NaCl+NaNO_3,NaCl+Na_2SO_4·10H_2O,NaCl+KNO_3,NaCl+KCl,与该体系298.15K下的相图相比,复盐钾芒硝和钠硝矾结晶区消失,芒硝结晶区扩大,相图大为简化。     

希土硝酸盐冠醚配合物--Ⅸ.La(NO3)3·4H2O-NO2B15C5-CH3CN三元体系在25℃和15℃时溶解度的研究

改进了半微量相平衡研究方法,研究了La(NO_3)_3·4H_2O-NO_2B15C5-CH_3CN三元体系在25℃和15℃时的溶解度,测定了25℃各饱和溶液的折光率。结果表明,在该体系中只有一种计量配合物La(NO_3)_3·NO_2B15C5·4H_2O生成,该配合物的溶解度随温度的降低而减小,溶解度曲线覆盖的范围很大。利用不同方法获得了固态配合物La(NO_3)_3·NO_2B15C5·4H_2O。通过化学分析、紫外光度分析、红外光谱和差热与热重分析等研究了它的组成和性质,考查了它的水合度与后处理条件的关系。制得了二水合物La(NO_3)_3·NO_2B15C5·2H_2O及无水物。     

低温和低压下水热合成Na4Zr2(SiO4)3

以ZrOCl_2·8H_2O,Na_2SiO_3·9H_2O和NaOH为原料,在250℃约100bar的条件下,水热晶化合成出Na_4Zr_2(SiO_4)_3,并生长相应的单晶。讨论了水热反应及其条件.产物借助于XRD,Raman,~(29)Si MAS NMR以及阻抗谱技术进行了研究.结果表明产物具有与其他方法制备的Na_4Zr_2(SiO_4)_3相同的性质.     

〔Co(H2O)4(NCS)2〕(18-冠-6)的分子和晶体结构

[Co(H_2O)_4(NCS)_2](18-冠-6)的晶体属于正交晶系,空间群:D-P。晶胞参数:a=9.167(2)A,b=13.268(1)A,c=19.292(3)A,Z=4。结构用重原子法解出,经最小二乘法修正,最终的=0.029。钴(Ⅱ)与两个异硫氰酸根、四个水分子配位,形成顺式八面体配位单元,并通过其中的水分子与18-冠-6以氢键相结合,形成标题的分子和晶体。     

四核镨过氧根配位化合物〔Pr4(O2)2Cl8(THF)8(H2O)2〕·2THF的晶体和分子结构

本文用X—射线衍射法测定了[Pr_4(O_2)_2Cl(THF)(H_2O)_2]·2THF的晶体和分子结构。晶体属三斜晶系,空间群为Pi,晶胞参数为a=11.484(4),b=13.030(5),c=10.645(3)A,α=97.28(3),β=90.16(3),γ=102.84(3)°;Z=1。从三维Patterson函数分析结果确定独立的Pr和Cl原子座标,其余的全部非氢原子座际由若干轮Fourier和差Fourier合成中得到,最后的R因子为0.082。分子吴C点群对称性,其对称中心与晶体对称中心重合。四个中央Pr离子折氧化态为+3价,它们由氯桥和过氧根的“氧帽”联结在一起,构成含过氧帽的四核谱混合配位化合物。镨原子处于两种不同的化学环境,其配位数分别为8和9。     

Li^+, Mg^2^+/Cl^-, SO4^2^——H2O四元体系(25℃)的介稳平衡

本文用等温蒸发的方法,研究了 Li~+,Mg~(2+)∥Cl~-,SO_4~(3-)-H_2O 体系(25℃)介稳相平衡,绘制了介稳相图,测定了密度、粘度、折光率、电导率和某些液相点的蒸汽压.该介稳相图由六个结晶区构成,即 LiCl·H_2O、LiCl·MgCl_2·7H_2O、MgCl_2·6H_2O、Li_2SO_4·H_2O、MgSO_4·7H_2O 和 MgSO_4·6H_2O相区.该体系的25℃介稳相图和稳定相图的差异是,新结晶区 MgSO_4·6H_2O 的出现,使 Li_2SO_4·H_2O 相区扩大,其它相区缩小.根据 Pitzer 电解质溶液理论,用单纯形法在 M68000计算机上进行了体系溶解度关系的计算,并获得了计算的溶解度数据,绘制了计算的相图.     

(S2W(μ-S)2OW(μ-S)2WS2]2-的合成和性质研究

本文提出在酸性水溶液中,合成钨硫原子簇状化合物[(n-Bu)_4N]_2[S_2W(μ-S)_2OW(μ-S)_2WS_2]和的新方法,并进行了化学分析和红外光谱、电子光谱的测定。     

钨砷杂多阴离子[KAs4W40O140(M·H2O)2]n-中配位水的取代反应

本文报道了[KAs_4W_(40)O_(140)(M·H_2O_2]~(n-)杂多阴离子中配位水的取代反应.在水溶液中,许多配体,如[Fe(CN)_6]~(4-)、[Fe(CN)_6]~(3-),SO_3~(2-)等都能取代配位水形成具有特征颜色的配离子.在水溶液中不能发生的配体取代配位水的反应,在非极性有机溶剂中却容易发生,这与配位水分子在非极性有机溶剂中易脱去形成配位不饱和态有关.     

三元体系La(NO3)3-Glu-H2O(35℃)的研究

谷氨酸可用于医药,治疗肝性昏迷症.文献曾报道希土元素能使肝变质.因此研究谷氨酸与希土元素的配合物具有重要意义.相平衡的研究可为配合物的合成提供理论依据.文献报道了LaCl_3-Glu-H_2O在25℃的相图.本文拟报道La(NO_3)_3)-Glu-H_20在35℃的相图研究结果.     

Au(HPMBP)(PMBP)3和Ti(PMBP)2(OEt)Cl螯合物的合成与性质

AuCl_3·HCl·4H_2O和TiCl_4分别与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(酮式HPMBP)的饱和乙醇溶液反应,首次合成了化学式为Au(HPMBP)(PMBP)_3和Ti(PMBP)_2(OEt)Cl(OEt=OC_2H_5~-)的螯合物。用元素分析、IR、~1HNMR、电导和质谱(MS)研究了它们的性质,推测出了分子结构式。     

五配位铁硫化合物(Et4N)4〔Fe2(S,X-C6H4-o)4〕的合成与晶体结构

利用无水FeCl与双齿配体Na_2BDT或Na_2MP(Na_2S,X-C,H_4-o_2:X=S,BDT;X=O,MP)在乙醇溶液中反应,然后加入沉淀剂Et_4NBr,可以得到双核铁硫化合物(Et_4N)_2[Fe_(S,X-CH_4-o)_4](1,X=S;2,X=0)。它们分别具有以双硫或双氧桥联起来的五配位扭曲三角双锥构型的铁原子。分子为心对称,核心Fe_2X_2~(2+)为平面。每个铁原子上的二个苯环平面A和B相互近于平行(1,二面角10.1°)或近于垂直(2,二面角100.2°);但铁原子与XSCC平面非共面。Fe原子离平面0.05～0.5A。2是第一个以双齿配位的双氧桥铁硫化合物,它既含有桥基氧原子又具有端基氧原子,对研究含氧配位的铁原子周围环境,为模拟固氧酶中的“P簇”,有一定意义。     

三核簇合物(Et4N)2[(CO)4MoS2MoS2Mo(CO)4]和(Et4N)2[(CO)4MoS2WS2Mo(CO)4]的合成及晶体结构

合成了含Mo(0)的三核化合物(Et₄N)₂[(CO)₄Mo(μ-S)₂Mo(μ-S)₂Mo(CO)₄](Ⅰ)和(Et₄N)₂[(CO)₄Mo(μ-S)₂W(μ-S)₂Mo(CO)₄](Ⅱ),测定了(Ⅰ)的晶体结构.Ⅰ属单斜晶系,空间群P2相似文献