正丁烷在VMgO和Ni-VMgO催化剂上氧化脱氢

 采用4种方法制备了VMgO催化剂样品(w(V2O5)=30%,w(MgO)=70%),并将其用于正丁烷氧化脱氢气固相反应. 结果表明,MgO经蒸馏水回流和焙烧处理后再用NH4VO3溶液浸渍所制得的VMgO,对正丁烷氧化脱氢生成丁烯和丁二烯反应具有更好的催化性能. 这是由于用该法制备的VMgO催化剂中存在较多的Mg3V2O8物种. 通过添加Ni对VMgO催化剂进行了改性. 结果表明,适量添加Ni(n(Ni)/n(V)=0.3)有利于催化剂中Mg3V2O8的生成,而Ni以Ni3V2O8的形态存在. 由此明显改善了VMgO催化剂对正丁烷氧化脱氢生成丁烯和丁二烯反应的催化性能.     

正丁烷脱氢制正丁烯催化剂

综述了对正丁烷脱氢制备正丁烯的催化剂体系,包括有氧脱氢中钒基催化剂、钼酸盐系列和焦磷酸盐系列催化剂;催化脱氢中贵金属Pt系催化剂、以ZSM-5分子筛为载体的催化剂以及膜反应器。探讨了正丁烷脱氢动力学,并在Mars-van Krevlen和 Eley-Rideal机理模型动力学基础上归纳了正丁烷氧化脱氢及直接脱氢的机理。讨论了正丁烷催化剂的影响因素,比较了各类催化剂的特点并对其进行展望,认为ZSM-5分子筛将可能成为正丁烷脱氢制正丁烯的新的研究热点。     

正丁烷氧化制顺酐流化床催化剂的研究

对正丁烷氧化制顺丁烯二酸酐(以下简称顺酐)流化床催化剂进行了研究。考察了钒-磷-氧系催化剂制备过程及添加不同金属组份对催化剂性能的影响。实验表明,在小试最佳反应条件下,催化剂经长期运转评选,表明F-Ⅳ-Z催化剂具有较好的催化活性和稳定性。     

V2O5/MO-Al2O3（M = Mg，Ca，Sr，Ba）催化剂用于正丁烷催化氧化脱氢反应

采用浸渍法制备了不同V2O5担载量的V2O5/MO-Al2O3(M = Mg, Ca, Sr, Ba)催化剂,钒物种的前驱体为偏钒酸铵.对制备的催化剂进行了一系列表征,并对催化剂上正丁烷选择性氧化脱氢制取丁烯进行了反应研究.表征结果(包括比表面积、X射线衍射、傅里叶红外光谱、氢气程序升温还原和拉曼光谱)显示,不同碱土金属元素掺杂的催化剂显示不同的钒价态信息和催化性能.其中掺杂Ca, Sr, Ba的催化剂,正钒酸盐相很难被还原,因此催化剂的氧化还原循环难以建立,导致以上三种催化剂在正丁烷氧化脱氢反应中活性较低.然而, Mg掺杂的催化剂却显示出较高的催化活性和选择性.实验结果表明：在Mg掺杂的载体上担载5% V2O5的催化剂上600°C时可获得高达30.3%的正丁烷转化率和64.3%的烯烃总选择性.这与V2O5担载量为5%时,在获得高度分散的钒氧化合物物种时可使MgO晶相稳定存在密切相关.     

锶助剂对铂锡催化剂正丁烷脱氢催化性能的影响

负载型ＰｔＳｎ／Ａｌ２Ｏ３催化剂已广泛地应用于工业生产中［１］，人们正尝试着添加不同助剂以改变催化剂的反应性能。文献的工作主要集中在研究铂锡催化剂中添加助剂对载体表面酸性的调变作用。在烃类重整催化剂中，加入氟、氯等元素可增强载体的表面酸性［２］，提高...     

钴钼氧化物催化剂对丙烷催化氧化脱氢反应的研究

考察了Ｃｏ－ＭＯ原子比不同的氧化物对丙烷催化脱氢制丙烯的催化活性和选择性，并利用ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＩＲ和ＸＰＳ等技术，表片了催化剂的体相及表面结构，研究表明，催化剂的Ｃｏ－Ｍｏ比对催化性能的影响随反应温度而改变，当Ｃｏ－Ｍｏ比低于１时，在４００－４４０℃温度范围内，丙烯的选择性可达４０－６５％，显示了此系列催化剂对丙烷氧化脱氢丙烯的低温催化性能，ＭｏＯ３单相的存在有利于丙烯的生成。     

钒取代三元钼杂多化合物对异丁酸氧化脱氢的催化作用

研究了钒取代钼杂多化合物对异丁酸氧化脱氢生成甲基丙烯酸的催化行为。用ＩＲ、ＤＴＡ方法研究了钒对催化剂稳定性、酸性的影响。ＥＳＲ和循环伏安法研究结果表明，钒不仅改变了催化剂的物化性质，而且参与了反应，成为新的催化活性中心。     

丙烷在负载型催化剂上脱氢反应的研究 Ⅳ.丙烷在氧化铝负载的金属-氧化态锡催化剂上脱氢

依据各种金属对烃类及氢吸附的特性,认为可以用Ni,Co,Rh,Pd,Ir,Cu,Au等金属替代Pt-Sn/Al_2O_3催化剂中金属铂组分而与氧化态锡组分构成一系列具有良好催化性能的负载型双组分催化剂。文中对Al_2O_3负载的Ni-Sn,Co-Sn,Rh-Sn,Pd-Sn,Ir-Sn,Cu-Sn及Au-Sn等催化剂进行了实验验证。结果表明,负载型双组分催化剂脱氢反应性能均优于相应单金属催化剂。从而进一步说明了负载型双组分催化剂中金属组分与氧化态组分间普遍存在着协同催化作用。     

中心原子对Keggin结构杂多钼酸盐氧化还原特性的影响

用电化学方法研究了Keggin结构的砷钼酸盐、磷钼酸盐和硅钼酸盐的氧化还原性质.由实验结果得出中心原子砷、磷和硅对该类杂多钼酸盐氧化还原性质的影响规律。     

多钼酸盐–柠檬酸复合膜的多色光致变色

制备了多钼酸盐–柠檬酸光致变色复合膜，紫外光照后发现不同摩尔比的复合膜呈现不同的颜色。当摩尔比为1.0，0.3和0.2时，变色后的薄膜分别显深蓝色，深黄褐色和淡海绿色。通过对薄膜的拉曼光谱分析证实呈现不同的颜色是由于在变色后的膜中生成了不同的物种。柠檬酸在光致变色过程中起着重要的作用, 在紫外光的照射下它作为空穴的捕获剂, 抑制了光生电子和空穴的复合, 使多钼酸盐呈现紫外光致变色现象。     

Dehydrogenation of n-butane over vanadia catalysts supported on silica gel

VOx/SiO2 catalysts prepared by impregnation method were used for catalytic dehydrogenation of n-butane to butenes and characterized by X-ray diffraction,FT-IR,UV-vis,Raman,and BET measurements.The effects of VOx loading and the reaction temperature on the VOx/SiO2 catalysts and their catalytic performances for the dehydrogenation of n-butane were studied.When the VOx loading was 12% g/gcat and reaction temperature was between 590 ℃ and 600 ℃,n-butane conversion and butenes yields reached the highest value under H2 flux of 10 ml/min and n-butane flux of 10 ml/min.Product distribution,such as the ratio of 2-butene to 1-butene and the ratio of cis-2-butene to trans-2-butene,was mainly influenced by the reaction temperature.     

Oxidative Dehydrogenation of 1-Butene Over Magnetite

Magnetite (FC₃O₄), a partially reduced iron oxide, has long been considered as inactive in the oxidative dehydrogenation of butene. By studying a clean Fe₃O₄ powder, we found that Fe₃O₄, similar to other spinel ferrites, is not only active, but also more active and selective than α-Fe₂O₃. The active site densities and the desorption temperatures of oxidation products on Fe₃O₄ were also measured. Fe₃O₄ is, however, unstable under flow reaction conditions. Even if the bulk of the oxide is stabilized in the form of Fe₃O₄ at high temperatures and low O₂/C₄ ratios, its surface is gradually oxidized to a form close to α-Fe₂O₃, resulting in a decrease in both the activity and selectivity. The restructuring of the FC₃O₄ surface is temperature dependent. At 300°C, the high selectivity and activity of a low-surface-area Fe₃O₄ can be long preserved even if the bulk is oxidized to α-Fe₂O₃.     

Oxidative Dehydrogenation of Alkanes through Homogeneous Base Metal Catalysis

Preparing valuable olefins from cheap and abundant alkane resources has long been a challenging task in organic synthesis, which mainly suffers from harsh reaction conditions and narrow scopes. Homogeneous transition metals catalyzed dehydrogenation of alkanes has attracted much attention for its excellent catalytic activities under relatively milder conditions. Among them, base metal catalyzed oxidative alkane dehydrogenation has emerged as a viable strategy for olefin synthesis for its usage of cheap catalysts, compatibility with various functional groups, and low reaction temperature. In this review, we discuss recent development of base metal catalyzed alkane dehydrogenation under oxidative conditions and their application in constructing complex molecules.     

异丁烷在Cr2（MOO4）3,Fe2（MoO4）3催化剂上的无氧脱氢与氧化脱氢

研究了Ｃｒ２（ＭｏＯ４）３、Ｆｅ２（ｍＯ４）３、对异丁烷无氧脱氢与氧化氢的催化性能，在无氧脱氧反应中，催化剂的表面酸性既有利于异丁烷活性生成异丁烯，又易引起裂和异构化等副反应，在氧化脱氢反应中，异丁烯选择性较低，催化剂的表面酸中心对反应中间体的吸附将导致深度氧化。     

异丁烷在钼酸锌上的催化氧化脱氢

研究了钼酸锌对异丁烷氧化脱氢反应的催化作用,考察了原料气中烷氧体积比、N₂及水蒸汽对反应结果的影响.提高反应原料气中的烷氧体积比能够提高异丁烯选择性,但也会降低异丁烷的转化率.原料气中加入N₂不利于反应;而加入水蒸汽可提高异丁烯选择性.催化剂表面主要是弱酸中心,对反应有利.     

优化无机膜反应器中丁烯氧化脱氢制丁二烯反应

对无机膜控氧反应器的优化进行了探讨,提出优化依据,并在自制的均布膜反应器及非均布膜反应器中,进行丁烯氧化脱氢制丁二烯反应的研究,系统地考察了反应温度、进料量、氧／烃比对丁烯转化率及丁二烯选择性的影响,结果表明,在相同的反应条件下,非均布膜反应器中的反应效果优于均布膜反应器中的反应效果,建立了模拟膜反应器的数学模型,其计算结果与实验数据符合良好。     

Catalytic Oxidative Dehydrogenation and O_2-Free Dehydrogenation of Isobutane on Some Molybdates

ＣａｔａｌｙｔｉｃＯｘｉｄａｔｉｖｅＤｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎａｎｄＯ２┐ＦｒｅｅＤｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｆＩｓｏｂｕｔａｎｅｏｎＳｏｍｅＭｏｌｙｂｄａｔｅｓ＊ＨＵＡＮＧＹａｎ,ＷＡＮＧＧｕｏ－ｊｉａ＊＊,ＹＡＮＧＨｏｎｇ－ｍａｏａｎｄＷ...     

浆态法制备的MoVTeNbO催化剂上的乙烷氧化脱氢

 采用浆态法在N2气氛下焙烧制得了MoV0.3Te0.23Nb0.1Ox催化剂. 在以该催化剂催化的乙烷氧化脱氢制乙烯的反应中,440 ℃下乙烷的转化率和乙烯的选择性均在90%左右,乙烯产率达80.9%. 但在空气气氛下焙烧得到的催化剂几乎没有催化活性. 用XRD和SEM等方法考察了催化剂的结构.