Determination of organic and inorganic mercury compounds by reverse-phase high-performance liquid chromatography after extraction of the mercuries as alkyldithiocarbamate chelates

Summary Reverse-phase separation of organic and inorganic mercury as alkyldithiocarbamate chelates was investigated. Three different ODS columns with varying silanol activity were tested. Complete resolution between methyl-, ethyl-, phenyl- and inorganic mercury was obtained with both diethyldithiocarbamate and pyrrolidinedithiocarbamate as chelating agent. The complexes were formed by liquid/liquid extraction from a buffer of pH 9.5 into chloroform. They were separated with a mobile phase made of a mixture of methanol/water or methanol/acetonitrile/ water, in both cases containing 50–100 M EDTA and 0–40 M alkyldithiocarbamate. They were detected by an UV spectrophotometer at 254 nm. The detection limits ranged from 0.15 to 0.5 ng.

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Bestimmung von organischen und anorganischen Quecksilberverbindungen durch Umkehrphasen-HPLC nach Extraktion des Quecksilbers als Alkyldithiocarbamat-Chelat

Zusammenfassung Für das Verfahren wurden drei verschiedene ODS-Säulen mit verschiedener Silanolaktivität geprüft. Eine vollständige Trennung von Methyl, Ethyl-, Phenyl- und anorganischen Quecksilberverbindungen wurde mit Diethyldithiocarbamat und Pyrrolidindithiocarbamat als Chelatreagentien erreicht. Die Komplexe wurden durch Extraktion aus einem Puffer vom pH 9,5 in Chloroform gebildet. Sie wurden mit Hilfe einer mobilen Phase getrennt, die aus einer Mischung von Methanol/Wasser oder Methanol/Acetonitril/Wasser unter Zusatz von 50–100 M EDTA und 0–40 M Alkyldithiocarbamat bestand. Detektion erfolgte durch UV-Spektrophotometrie bei 254 nm. Die Nachweisgrenzen lagen bei 0,15 bis 0,5 ng.

     

Differential pulse polarographic determination of inorganic and organic arsenic in natural waters

Summary As(III), As(V) and organic arsenic in water are determined by differential pulse polarography. As (III) is directly determined in 2M HCl as supporting electrolyte. Total inorganic arsenic [As (III) + As(V)] is measured after reduction of electro-inactive As(V) with sodium sulphite. Total arsenic is determined after oxidative treatment of the water residue with potassium permanganate and magnesium nitrate, and reduction of arsenic with sodium sulphite. Organic arsenic is evaluated by difference. The efficiency of the whole procedure is 78–80% and its detection limit is 1g/l. The relative standard deviation is better than ±1.5% at 50g/l. Interferences due to heavy metals are overcome by removing them by anionexchange or pre-electrolysis with a mercury cathode.

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Differential-puls-polarograpbische Bestimmung von anorganischem und organischem Arsen in natürlichen Wässern

Zusammenfassung As (III), As(V) und organisches Arsen in Wässern wurden differentialpuls-polarographisch bestimmt. As (III) wurde direkt in 2 M HCl als Trägerelektrolyt bestimmt. Das anorganische Gesamtarsen [As(III) und As(V)] wurde nach Reduktion des elektro-inaktiven As(V) mit Natriumsulfit gemessen. Nach der oxydativen Behandlung des Wasserrückstandes mit KMnO₄ und Magnesiumnitrat und nach Reduktion des Arsens mit Natriumsulfit wurde das Gesamtarsen bestimmt, und das organisch gebundene Arsen durch Differenzbildung ermittelt. Die Ausbeute des gesamten Verfahrens beträgt 78–80%, seine Erfassungsgrenze 1g/l Die relative Standardabweichung ist besser als ±1,5% bei 50g/l. Störungen durch Schwermetalle werden entweder durch deren Entfernung mittels Anionen-austauscher oder durch vorhergehende Elektrolyse mit einer Quecksilberelektrode beseitigt.

     

A colorimetric method for the sub-micro determination of bromine in organic compounds

Summary A method is described for the sub-micro determination of bromine in organic compounds. A colorimetric finish is used employing cresol red as a reagent. 2–40 g of bromine were determined with standard deviations of 0.08–0.16 g. Straight line calibration curves were obtained within this range. Interferences were given only by chloride and iodide, provided that oxidising and reducing agents were absent. The procedure has been succesfully applied to the analysis of a number of organic materials.

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Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Submikrobestimmung von Brom in organischen Verbindungen beschrieben. Hierbei wird die Endbestimmung des Broms colorimetrisch mit Kresolrot durchgeführt. Im Bereich von 2–40 g Br wurden geradlinige Eichkurven erhalten und Standardabweichungen von 0,08–0,16 g gefunden. Bei Abwesenheit von Oxydations- und Reduktionsmitteln stören nur Chlorid und Jodid. Die Methode wurde mit gutem Erfolg zur Analyse einer Anzahl organischer Substanzen benutzt.

     

Production of certified reference material

Summary Carbon has been determined in 31 European reference steels in the range of 11–2561 g/g C, using an absolute calibration method.High-purity calcium carbonate was used as the calibration material and weighing was carried out by means of a balance with extremely small weighing error. Both synthetic calibration samples and test samples were processed alternatingly under identical conditions, and the analyses were completed in the shortest possible time.In 28 of the cases examined, results were lower than the certificate values, by an average of 27 g/g. The interval of uncertainty of the accuracy was 6 g/g (probability 99%).

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Herstellung zertifizierter ReferenzmaterialienGenaue Bestimmung von Kohlenstoff in Stählen im Bereich von 11–2561g/g

Zusammenfassung Die Kohlenstoffgehalte von 31 europäischen zertifizierten Referenzstählen im Arbeitsbereich von 11–2561 g/g Kohlenstoff wurden durch absolute Eichung überprüft.Die hinreichende Reinheit des Eichmittels Calciumcarbonat wurde sichergestellt und ein Wägesystem mit einem hinreichend kleinen Wägefehler benutzt.Das gleiche Verhalten von synthetischen Eichproben und Analysenproben im Analysenprozeß wurde hergestellt und beide Probearten wechselweise unter konstanten Systembedingungen innerhalb kürzester Zeitspanne untersucht. In 28 der untersuchten Fällen wurden im Mittel um 27 ppm tiefere Werte gefunden als in den Zertifikaten angegeben. Das Unsicherheitsintervall der Richtigkeit der gefundenen Werte lag mit einer Wahrscheinlichkeit von 99% im Mittel bei 6 g/g.

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Abbreviations CRM Certified reference material - ppm g/g The author thanks Mr. E. Weichert for his excellent direction of the practical work.     

Determination of arsenite and arsenate by differential pulse polarography

Summary Arsenate was determined by differential pulse polarography in acidic solutions in the presence of polyhydroxy compounds. The best medium was found to be 2.0 M aqueous HClO₄ containing 4.5 g d-mannitol in 50 ml solution. The peak heights measured at –0.55 V gave linear calibration curves in the concentration range 20 g/l to 160 mg/l As. Arsenite was similarly determined with mannitol at –0.34 V or without mannitol at –0.42 V. When arsenite and arsenate were present in solution, the simultaneous determination of these compounds in the presence of mannitol was generally not possible because the peak heights at –0.34 V and –0.55 V were influenced by arsenite as well as arsenate. In these cases arsenite was determined at –0.42V in the absence of mannitol. After oxidation of arsenite to arsenate by chlorine water and addition of mannitol, total inorganic arsenic was determined as arsenate at –0.55 V. The arsenate concentration in the sample was found as the difference between the concentrations of total inorganic arsenic and arsenite. The detection limit for arsenite and arsenate was found to be approximately 10 g/l As. This method was successfully used to determine arsenite and arsenate in a synthetic river water sample and some arsenic-containing drinking water samples.

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Bestimmung von Arsenit und Arsenat durch Differential-Pulspolarographie

Zusammenfassung Arsenat wurde durch Differential-Pulspolarographie in saurer Lösung in Gegenwart von Polyhydroxyverbindungen bestimmt. Das günstigste Medium war 2,0 M wäßrige HClO₄ mit 4,5 g d-Mannit in 50 ml. Die bei –0,55V gemessenen Peakhöhen ergaben eine lineare Eichkurve für den Bereich von 20 g/l bis 160 mg/l As. Arsenit wurde auf ähnliche Weise mit Mannit bei –0,34 V oder ohne Mannit bei –0,42 V bestimmt. Bei Anwesenheit von Arsenit + Arsenat in Lösung war eine Simultanbestimmung in Gegenwart von Mannit im allgemeinen nicht möglich, weil die Peakhöhen bei –0,34 V und –0,55 V sowohl von Arsenit als auch von Arsenat beeinflußt werden. In diesen Fällen wurde Arsenit ohne Mannit bei –0,42 V bestimmt. Nach Oxidation zu Arsenat mit Chlorwasser und Zugabe von Mannit wurde dann das Gesamtarsen als Arsenat bei –0,55 V bestimmt; der Arsenatgehalt in der Probe ergab sich aus der Differenz. Die Nachweisgrenze für Arsenit und Arsenat lag bei etwa 10 g/l As. Das Verfahren wurde mit gutem Erfolg für eine synthetische Flußwasserprobe sowie einige Trinkwasserproben angewendet.

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On leave from Jadavpur University, Calcutta, India     

Analysis of N-nitroso compounds encountered in metal-working coolant fluids

Summary The determination of an N-nitroso compound encountered in metal-working coolant fluids has been investigated using differential pulse polarography, gas chromatography and thin-layer chromatography. The only fluids found to contain an appreciable concentration (>0.5 g ml^–1) of an N-nitroso compound were those which were formulated to contain high concentrations of di- and tri-ethanolamines and sodium nitrite. The N-nitroso compound isolated from these fluids has been investigated using gas chromatography/mass spectrometry and the evidence obtained from this and other studies suggest that the N-nitroso compound present in metal-working fluids which have been allowed to stand for 6–12 months is the mono-nitrite ester of N-nitrosodiethanolamine.

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Analyse von N-Nitrosoverbindungen in Kühlflüssigkeiten, die bei der Metallbearbeitung verwendet werden

Zusammenfassung Die Analysen wurden mit Hilfe der Differential-Puls-Polarographie, Gas-Chromatographie und Dünnschicht-Chromatographie durchgeführt. Nennenswerte Konzentrationen an N-Nitrosoverbindungen (>0,5 g/ml) wurden nur in solchen Kühlflüssigkeiten gefunden, die hohe Konzentrationen an Di- und Triethanolamin sowie Natriumnitrit enthielten. Die aus diesen Proben isolierte N-Nitrosoverbindung wurde gas-chromatographisch/massenspektrometrisch analysiert und es ergab sich zusammen mit anderen Untersuchungen, daß es sich dabei um den Mononitritester von N-Nitrosodiethanolamin handelte (die Flüssigkeiten wurden in diesem Fall 6–12 Monate stehen gelassen).

     

Ultratrace analysis of mercury and methylmercury (MM) in rain water using cold vapour atomic absorption spectrometry

Summary Ultratrace analysis of mercury in rain water has been investigated, including recovery of ionic mercury with the addition of acids, treatment and storage and stability studies of mercury in rain water. Recovery of ionic mercury from rain water samples increased with increased acid concentrations and increased substantially with UV-irradiation. Recovery of ionic mercury in the presence of different acids was compared. Treatment studies of rain water for the analysis of total mercury were done using different decomposition methods. More than 20% of the total mercury was found in rain water residue after filtration through 0.45 m membrane filters. Methylmercury (MM) content in filtered and unfiltered rain water however was nearly the same. On long term storage of rain water without acids at pH = 2.0 and 4.5 loss of total mercury occurred, but in the presence of acids increasing amounts of ionic mercury were recovered from rain water samples with increasing storage time. Naturally occurring organic mercury in rain water was quite stable of acidified with 5% HCl.

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Ultraspurenbestimmung von Quecksilber und Methylquecksilber in Regenwasser mit Kaltdampf-Atomabsorptionsspektrometrie

Zusammenfassung Die Ultraspurenbestimmung von Quecksilber in Regenwasser wurde untersucht; dies schloß die Ermittlung der Wiederfindungsrate von ionischem Quecksilber bei Säurezugabe, die Probenvorbereitung sowie Lagerungs- und Stabilitätsstudien für Quecksilber in Regenwasser ein. Die Wiederfmdungsrate für ionisches Quecksilber in Regenwasser nahm mit zunehmendem Säuregehalt, vor allem jedoch durch UV-Bestrahlung, zu. Die Wiederfindungsrate von ionischem Quecksilber wurde für verschiedene Säuren verglichen. Es wurden vergleichende Studien zum Probenaufschlu für die Totalquecksilberbestimmung durchgeführt. Nach Filtration des Regenwassers durch 0,45 m Membranfilter wurden über 20% des Totalquecksilbers auf diesen Filtern gefunden. Der Methylquecksilbergehalt in filtrierten und unfiltrierten Proben war jedoch praktisch gleich. Bei Langzeitlagerung von Regenwasser ohne Zusatz von Säuren bei pH 2,0 und 4,5 wurden Quecksilberverluste beobachtet. In Gegenwart von Säuren nahm jedoch die Wiederfindungsrate mit der Standzeit zu. Im Regenwasser vorhandenes Methylquecksilber erwies sich als recht stabil, wenn mit 5% HCl angesäuert wurde.

     

Model for designed emission spectroscopic determination of trace metals in pure substances after coprecipitation with cadmium sulphide

Summary The paper considers the optimization of a model system consisting of barium chloride (matrix) and lead, chromium, manganese, copper, iron and vanadium (as impurities in trace amounts). The determination of the trace metals is performed by coprecipitation on a CdS collector and subsequent emission spectroscopic analysis. Parameters involved in optimization were pH of the solution, concentration of BaCl₂ and temperature of precipitation. The output function was the analytical signal determined as difference between the optical densities of the respective spectral line and the background. It has been found that optimal values of Y are obtained at 15% matrix concentration and pH 7–8 for a constant level of impurities of 0.1–1 g/ml.

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Modell für die optimale Emissionsspektralanalyse von Spurenmetallen in Reinstoffen durch Mirfällung mit CdS

Zusammenfassung Die Optimierung eines Modellsystems von BaCl₂ (Matrix) und Blei, Chrom, Mangan, Kupfer, Eisen sowie Vanadium (als Verunreinigungen in Spuren) wird vorgestellt. Die Bestimmung der Verunreinigungen wurde durch Mitfällung mit CdS als Kollektor und nachfolgende Emissionsspektralanalyse durchgeführt. Als Inputparameter wurden der pH der Lösung, die Konzentration an BaCl₂ und die Lösungstemperatur ausgewählt. Als Outputfunktion Y diente das analytische Signal, das als Differenz zwischen den Schwärzungen der Spektrallinie und des Untergrundes bestimmt wurde. Es wurde gefunden, daß sich optimale Werte von Y bei 15% BaCl₂ und pH 7–8 ergeben, wobei sich die Verunreinigungen im Bereich von 0,1–1 g/ml befinden.

     

Ion-chromatographic determination of divalent metal ions (Co, Ni, Cu, Zn, Cd) using EDTA as complexing agent

Summary Metal ions, such as cobalt, nickel, copper, zinc and cadmium, were separated as the anionic metal-EDTA complexes using an ion-chromatograph equipped with anion separator system. The separated complex anions in the eluent (3×10^–3 M NaHCO₃/2.4×10^–3 M Na₂CO₃) were detected by conductivity measurement. When 100 l of the sample solution containing 10^–4 M EDTA was introduced into the analytical system, up to 5.0 ppm of metal ions were determined. The method was applied to the determination of metal ions in plating solution and waste water samples. When the sample solution was introduced into the system, a chromatogram of anions in the sample was obtained. Then the sample solution with EDTA was introduced and a chromatogram of anions and metal-EDTA complexes was obtained. The metals were determined from the difference of the former and the latter chromatograms.

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Ionen-chromatographische Bestimmung von zweiwertigen Metallionen (Co, Ni, Cu, Zn, Cd) mit Hilfe von EDTA als Komplexierungsmittel

Zusammenfassung Die Metallionen wurden als anionische Metall-EDTA-Komplexe getrennt, wobei ein Ionenchromatograph mit Anionenseparatorsystem benutzt wurde. Die getrennten Anionenkomplex-Ionen wurden im Eluat (3 · 10^–3 M NaHCO₃/2,4 · 10^–3 M Na₂CO₃) durch Leitfä-higkeitsmessung erfaßt. In 100 l Probelösung mit 10^–4 M EDTA konnten 5,0 ppm Metall bestimmt werden. Das Verfahren wurde auf galvanische Lösungen und Abwasser angewendet. Bei Einführung der Probelösung in das System erhält man ein Chromatogramm der vorhandenen Anionen. Wenn dann Probe + EDTA injiziert wird, ergibt sich ein Chromatogramm der Anionen und Metall-EDTA-Komplexe. Die Metallgehalte resultieren aus der Differenz.

     

Determination of traces of arsenic and selenium by hydride generation-atomic absorption spectrometry

Summary Hydrides evolved in the mixing coil were stored at a pressure of up to 0.4 atm in a separating funnel and swept into an electrically heated furnace. This process caused effective reduction of the hydride forming elements and minimized the consumption of the reagents. A decrease in the sensitivity by deterioration of the furnace was not observed, because traces of water were introduced into it. The sensitivities at 1% absorption for As(V) and Se(IV) were 0.2 ppb and 0.6 ppb, respectively. Accuracies checked with biological standard reference materials were within the certified values. The proposed method was applied for the determination of arsenic and selenium in river water.

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Bestimmung von Arsen- und Selenspuren durch AAS mit Hydriderzeugung

Zusammenfassung Die in der Mischwendel erzeugten Hydride werden bei einem Druck bis zu 0,4 atm in einem Scheidetrichter gesammelt und von dort in den elektrisch beheizten Ofen geleitet. Durch dieses Verfahren wird eine wirkungsvolle Reduktion der hydridbildenden Elemente erreicht und der Reagensverbrauch eingeschränkt. Eine Abnahme der Empfindlichkeit durch Beeinträchtigung des Ofens wurde nicht beobachtet, da Wasserspuren in den Ofen gelangten. Die Empfindlichkeit bei 1% Absorption betrug 0,2 ppb für As(V) und 0,6 ppb für Se(IV). Die Richtigkeit der Ergebnisse wurde mit Hilfe von Standard-Referenzmaterialien nachgeprüft. Die Resultate lagen im Bereich der zertifizierten Werte. Das vorgeschlagene Verfahren wurde zur Arsen- und Selenbestimmung in Flußwasser angewendet.

     

Anwendung der Neutronenaktivierungsanalyse zur Quecksilberbestimmung in Lebensmitteln

Zusammenfassung Eine Methode zur neutronenaktivierungsanalytischen Hg-Bestimmung in biologischem Material durch Destillation und Isotopenaustausch wird beschrieben. Die Kinetik der Hg-Abscheidung in Abhängigkeit der Parameter Zeit, pH-Wert, Volumen, Konzentration und Rührgeschwindigkeit wurde untersucht. Die Nachweisgrenze der Methode liegt bei 10^–10g Hg für 100mg Probengewicht.Für Thunfisch wurde ein mittlerer Hg-Gehalt von 0,37 mg/kg mit Extremwerten von 0,066–1,64mg/kg gefunden; für Süßwasserfisch 0,33mg/kg (0,042–0,879mg/kg). Alle anderen ca. 150 untersuchten Lebensmittel haben einen mittleren Hg-Gehalt von 0,01 mg/kg (0,001–0,149 mg/kg). Verglichen mit den Werten, die vor 30 Jahren veröffentlicht wurden, liefern diese Ergebnisse keinen Grund zu der Annahme, daß der Hg-Gehalt von Lebensmitteln des deutschen Marktes angestiegen ist.Vorgetragen anläßlich des 3. Seminars Aktivierungsanalyse im Kernforschungszentrum Karlsruhe, 30./31.Mai 1972.     

Electrothermal AAS studies of Sm, Eu, Dy, and Er separated from uranium

Summary Studies were conducted on the assay of Sm, Eu, Dy and Er separated from uranium using aqueous standards by electrothermal AAS with Massmann type graphite furnace. The working curves were found to be linear in the ranges Sm (1–10 g/ml), Eu (0.05–0.6 g/ml), Dy (0.1–0.8 g/ml) and Er (0.1–1.0 g/ml). The values obtained for synthetic samples agreed favourably with those obtained by emission spectrographic method. Experiments using pyrolytic carbon coated tubes with and without pretreatment by La, Ta and Y have shown an enhancement with treatment upto a maximum of 15% and improve the memory effect marginally. The effect of Ta treatment was found to be singularly useful in improving the general behaviour of Sm. The interference effects of lanthanides, other than the analyte, were found to be negligible. However, the presence of uranium was found to affect the absorbance. The absorbance of Eu was found to be nearly independent of uranium after an initial increase. On the other hand, the absorbance of other elements studied was found to drastically decrease after an initial enhancement. Detailed investigations of temperature dependence of absorbance were carried out using Eu, Dy and Er. The differences in the behaviour of these elements is attributed to probable differences in the modes of their atomization.

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Untersuchung von aus Uran abgetrenntem Samarium, Europium, Dysprosium und Erbium durch elektrothermische Atomabsorptions-Spektralphotometrie

Zusammenfassung Die Untersuchungen wurden mit Hilfe des Graphitrohrofens nach Maßmann durchgeführt. In folgenden Bereichen ergaben sich lineare Eichkurven: Sm 1–10 g/ml, Eu 0,05–0,6 g/ml, Dy 0,1–0,8 g/ml, Er 0,1-1,0 g/ml. Die aus synthetischen Proben erhaltenen Ergebnisse stimmten gut mit den durch Emissionsspektrographie erhaltenen überein. Versuche wurden mit Röhren mit pyrolytischen Kohlenstoffüberzug mit und ohne Vorbehandlung durch La, Ta und Y durchgeführt und ergaben eine bis 15%ige Steigerung durch die Behandlung sowie eine mäßige Besserung des Memoryeffektes. Eine Behandlung mit Ta war besonders für Sm vorteilhaft. Störungen durch andere Lanthanide waren vernachlässigbar. Uran beeinflußte jedoch die Absorption. Im Falle von Eu zeigte sich nach anfänglicher Zunahme fast eine Unabhängigkeit, während bei den anderen untersuchten Elementen nach anfänglicher Zunahme eine beträchtliche Abnahme auftrat. Mit Eu, Dy und Er wurde ebenfalls die Temperaturabhängigkeit der Absorption untersucht. Festgestellte Unterschiede im Verhalten werden auf unterschiedliche Atomisierung zurückgeführt.

     

Tritium in foods

Zusammenfassung Es wurden die Eigenschaften ausgewählter Szintillationssysteme für die Messung sehr niedriger Tritiumgehalte in aus Lebensmitteln gewonnenen Wasserproben im Flüssigkeitsszintillationsspektrometer untersucht. Der Einfluß der Parameter der Meßmethode auf die Nachweisgrenze wurde über Wertziffern definiert. Optimale Werte wurden mit einem aus PPO, bis-MSB, p-Xylol und Triton N-101 bestehenden Emulsionssystem erhalten, das 40% Wasser aufnimmt. 0,16–0,18 pCi/ml Wasser sind mit diesem System noch nachweisbar. Tritium-armes Vergleichswasser wurde durch Verbrennung von Propan hergestellt.Die Teilnahme von S. Mlinko an diesen Untersuchungen wurde durch ein Stipendium der Alexander von Humboldt-Stiftung ermöglicht, wofür besonders gedankt wird. — Frl. I. Kuschel wird für die wertvolle Mitarbeit bei den Untersuchungen gedankt.     

A simple method for the spectrophotometric determination of chloride by solvent extraction as chromyl chloride

Summary A simple and direct method for the spectrophotometric determination of chloride, based on the formation of chromyl chloride and its extraction into carbon tetrachloride has been developed. The absorption spectrum of the organic extract shows two bands at 300 and 415 nm; Beer's law is obeyed at both wavelengths over the range 20–320g of chloride. The best conditions for the spectrophotometric determination of chloride are determined and a procedure is recommended. Interferences from some of the most common anions are studied.

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Zusammenfassung Eine neue Methode für die Bestimmung von Chloridionen wurde angegeben. Sie beruht auf der Bildung von Chromylchlorid und dessen Extraktion mit Tetrachlorkohlenstoff. Der Extrakt hat spektrale Maxima bei 300 und 415 nm. Das Beersche Gesetz ist zwischen 20 und 320g Chlorid erfüllt. Die besten Bedingungen für die spektrophotometrische Bestimmung wurden ermittelt und ein Verfahren empfohlen. Störungsmöglichkeiten einiger üblicher Anionen wurden untersucht.

     

Zur AAS-Bestimmung von Quecksilber in Zahnwurzeln und Kieferknochen

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Bestimmung von Quecksilber in Zahnwurzeln und Kieferknochen beschrieben. Die homogenisierten Proben werden in Teflonbomben unter Druck mit einem Gemisch von HNO₃/HF aufgeschlossen. Die Quecksilberbestimmung erfolgt mit einem Atomabsorptionsspektrophotometer nach dem Kaltdampfverfahren. Unter Einsatz von 200 mg Probe können Quecksilbergehalte bis zu 0,1 g/g bestimmt werden. Die relativen Standardabweichungen liegen im Arbeitsbereich von 10–100 ng Quecksilber zwischen 2,7 und 5,6 %. Es wurden Quecksilbergehalte von <0,1–187 g/g in den Proben gefunden.Die Autoren danken Frau E. G. Harsányi für wertvolle Anregungen und Mithilfe bei der praktischen Arbeit.     

Interferences of hydride forming elements and of mercury in the determination of antimony, arsenic, selenium and tin by hydride-generation AAS

Summary By means of the radiotracer technique supplemented by conventional absorption measurements, the interferences of As, Bi, Hg, Pb, Sb, Se, Sn and Te in amounts between 10 g and 1 mg with the determination of As, Sb, Se and Sn by hydride generation AAS using heated quartz tube were investigated during the hydride-generation and the atomization stages. Amounts up to 100 g of Hg and Pb do not cause any detectable interference. The interference of Bi and Te is dominant in the hydride-generation stage and that of As, Se, Sb and Sn in the atomization stage. Tin is retained to a considerable extent in the quartz tube and the resulting memory effect makes the determination of As, Sb, and Se impossible. In the absence of interfering elements, the efficiency of the formation of hydrides of As, Sb, Se and Sn was close to 100%. However, a reduction of Sb(V) to Sb(III) prior to the hydride-generation is necessary for which an improved procedure was developed.

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Störungen von Hydridbildnern und von Quecksilber bei der Bestimmung von Antimon, Arsen, Selen und Zinn durch die Hydrid-AAS

Zusammenfassung Mittels der Radiotracertechnik und Atomabsorptionsspektrometrie wurde der Störeinfluß unterschiedlicher Mengen (10–1000 g) von As, Bi, Hg, Pb, Sb, Se, Sn und Te auf die Bestimmung von As, Sb, Se und Sn mit der Hydrid-AAS untersucht. Durch diese Verfahrenskombination war es möglich, das Ausmaß der Störungen durch diese Elemente sowohl im Hydrierungs- als auch im Atomisierungsschritt zu bestimmen sowie zum großen Teil auch die Gründe für ihr Auftreten aufzuklären. Keine nachweisbare Störung verursachen Hg und Pb bis zu jeweils 100 g. Die Störung durch Bi und Te tritt hauptsächlich im Hydrierungsgefäß auf, hingegen die durch As, Sb, Se und Sn im wesentlichen in der Quarzabsorptionszelle. Bei Zinn wurde ein starker Memoryeffekt festgestellt, der aus der Ablagerung dieses Elements in der Quarzküvette resultiert und der die Bestimmung von As, Sb und Se völlig unmöglich macht. Ohne diese Störelemente liegen die Hydrierungsausbeuten für As, Sb, Se und Sn bei nahezu 100%. Bei Antimon ist allerdings eine vorherige Reduktion von Sb(V) zu Sb(III) notwendig, für die ein verbessertes Verfahren vorgeschlagen wurde. Denn durch die Radiotracertechnik konnte nachgewiesen werden, daß die während der Alterung von Sb(V)-Lösungen durch Kondensationsprozesse entstehenden Polysäuren nicht mehr hydriert werden können.

     

Determination of heavy metals in seawater and in marine organisms by flameless atomic absorption spectrophotometry

Summary The appicability of flameless AAS to direct cadmium determinations in seawater samples is limited to a level of about 2g l^–1 [22]. Thus, for lower concentrations, a combination with an extraction method has been tested. It has been shown that the extraction can well be carried out with ammonium pyrrolidine dithiocarbamate (APDC). However, several modifications of the well known APDC/MIBK-Method were necessary. The key for the method presented was the choice of an appropriate solvent (CCl₄, C₂Cl₄) for the reagent as well as for its Cd-complex. Then a simple, sensitive and miniaturized method has been developed, which has then been applied to a few natural seawater samples.

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Bestimmung von Schwermetallen im Meerwasser und in marinen Organismen durch flammenlose AtomabsorptionsspektralphotometrieVII. Ein einfaches Extraktionsverfahren zur Bestimmung extrem niedriger Cadmiumgehalte in kleinen Seewasserproben

Zusammenfassung Die direkte Bestimmung von Cadmium im Meerwasser durch flammenlose AAS stößt unterhalb einer Konzentration von 2g l^–1 auf beträchtliche Schwierigkeiten [22]. Deshalb wurde eine kombinierte Methode erprobt, bei welcher das Metall zunächst extrahiert und dann mittels flammenloser AAS bestimmt wird. Es zeigte sich, daß die Extraktion gut mit Ammoniumpyrrolidindithiocarbamat (APDC) ausgeführt werden kann. Es wurden jedoch erhebliche Abwandlungen der wohlbekannten APDC-MIBK-Extraktionsmethode erforderlich. Erst als es gelang, ein geeignetes Solvens (CCl₄, C₂Cl₄) sowohl für das APDC als auch für seinen Cd-Komplex zu finden, konnte eine einfache, empfindliche und miniaturisierte Bestimmungsmethode entwickelt werden, mit deren Hilfe dann der Cd-Gehalt einiger Meerwasserproben bestimmt wurde.

     

Bestimmung von Fe, Co, Cu, Zn, Se, Rb und Cs in NBS-Ochsenleber, Blutplasma und Erythrocyten durch INAA und AAS

Zusammenfassung Der Gehalt von Fe, Co, Cu, Zn, Se, Rb und Cs wurde in Blutplasma und in Erythrocyten von sechs Normalpersonen mittels der instrumentellen Neutronenaktivierungsanalyse und der flammenlosen Absorptionsspektrometrie (Cu) bestimmt. Zur Überprüfung der Richtigkeit wurde der NBS-Standard 1577, Ochsenleber, verwendet. Die erhaltenen Resultate für Elemente mit höheren Gehalten (Fe, Cu, Zn) liegen weitgehend im Bereich der bisher veröffentlichten Daten. Bei Elementen mit kleineren Gehalten (Co, Se, Rb, Cs) liegen unsere Werte in dem unteren Bereich oder darunter. Für diese Elemente wurden in Blutplasma und in Erythrocyten (hier bezogen auf Trockenmasse) die folgenden Mittelwerte ermittelt: Für Co 0,22 ±0,14 ng/ml, 0,59±0,23 ng/g, für Se 103±18 ng/ml, 401±29 ng/g, für Rb 167±36 ng/ml, 12,1±2,5 g/g und für Cs 0,88±0,18 ng/ml, 13,0±5,7 ng/g.

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Determination of Fe, Co, Cu, Zn, Se, Rb and Cs in NBS Bovine Liver, blood plasma and erythrocytes by INAA and AAS

Summary The content of the above elements has been determined in blood plasma and in erythrocytes of six normal persons by instrumental neutron activation analysis and flameless atomic absorption spectrometry (Cu). The over-all accuracy of these techniques was checked by using the NBS standard 1577, Bovine Liver. The results obtained for elements of higher content (Fe, Cu, Zn) are essentially in the range of other published data. However, our results for elements occurring with lower contents (Co, Se, Rb, Cs) are in agreement with the lowest values of the published data and in some cases they are even significantly below these. For these elements, the following contents have been determined in blood plasma and in erythrocytes (here related to dry weight): for Co 0.22±0.14 ng/ml and 0.59±0.23 ng/g, for Se 103±18 ng/ml and 401±29 ng/g, for Rb 167 ±36 ng/ml and 12.1±2.5 g/g and for Cs 0.88 ±0.18 ng/ml and 13.0±5.7 ng/g, respectively.

Diese Arbeit wurde durch die Deutsche Forschungsgemeinschaft gefördert.Dem Kernforschungszentrum danken wir für den Erlaß der Bestrahlungskosten.Herrn Dr. med. K. Spenger sind wir für die Mitwirkung bei der Blutentnahme und für wertvolle Diskussion dankbar.     

Volumetrische Mikrobestimmung von Eisen in Blut

Zusammenfassung Die Bedingungen für eine visuelle Mikrotitrationsbestimmung von Eisen mit ÄDTA unter Verwendung von Sulfosalicylsäure als Indicator wurden ermittelt. Das beschriebene Verfahren erlaubt die Bestimmung von 5–500 g Fe/100 ml und wurde auf Blut angewendet. Der Einfluß von Phosphationen und Perchlorsäure wurde geprüft. Die Methode wurde zur Eichung von Hämometern und in der Gerichtsmedizin eingesetzt. Die Fehler sind < 1 %.

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Volumetric microdetermination of iron in blood

Conditions for the visual microtitration of iron with EDTA employing sulphosalicylic acid as indicator have been worked out. The procedure described permits the determination of 5–500 g Fe/100 ml and has been applied to blood analysis. The effect of phosphate and perchloric acid has been studied. The method was employed for calibration of haemometers and for forensic purposes. Errors are < 1%.