5-(4-羟基苄基)-2,4-咪唑啉二酮酯类化合物合成及生物活性

为了发现高效、低毒、低残留的农药先导化合物,模拟AdSS酶天然抑制剂的活性结构,以L-酪氨酸为起始原料,经过关环和酯化等反应合成了24个新的5-(4-羟基苄基)-2,4-咪唑啉二酮酯系列化合物6a～6x,它们的结构通过IR,1H NMR和元素分析进行了确证。化合物6m经X射线衍射测定: C18H16N2O5,Mr＝340.33,单斜晶系,空间群 P2(1)/c,a＝0.86071(17) nm,b＝1.1167(2) nm,c＝0.93826(2) nm,β＝115.10(3)°,V＝0.8166(3) nm3,Dc＝1.384 g/cm3,Z＝2,F(000)＝356,m(Mo Kα)＝0.103 mm－1,final R＝0.0359,wR＝0.0998。初步生物活性实验结果表明,在200 mg/mL浓度下,部分化合物对小麦和拟南芥的生长有一定的抑制作用,而部分化合物对玉米的生长有促进作用。     

含咪唑啉2,4-二酮的新型磷酰胺酯类化合物的合成和生物活性

在合成含咪唑啉2,4-二酮磷酸酯和磷酰胺类化合物的基础上,根据Hydantocidin在植物体内的作用形式是Hydantocidin 5’-phosphate的特点,将5-[4-羟基-3-硝基-苯(苄)基]-2,4-咪唑啉二酮中间体与O,N-二烷基硫代磷酰氯反应合成得到了18个结构新颖的O-烷基-N-烷基-5-[4-羟基-3-硝基-苯(苄)基]-2,4-咪唑啉二酮硫代磷酰胺酯类化合物,其结构通过IR,1H NMR,31P NMR和元素分析表征.初步生物测定结果表明,化合物O-乙基(丙基)-N-异丙基-5-(4-羟基-3-硝基苄基)-2,4-咪唑啉二酮硫代磷酰胺酯(B10,B16)在100μg/mL浓度下对油菜的抑制率为64.1%和69.6%,O-甲基-N-正丁基-5-(4-羟基-3-硝基苄基)-2,4-咪唑啉二酮硫代磷酰胺酯(B15)对蚜虫和小菜蛾均表现了良好的杀虫活性,在300μg/mL浓度下24 h的校正死亡率分别为100%和95%.     

5-[4-羟(氨)基苄基]-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮磺酸酯(酰胺)的合成及其生物活性

以5-(4-羟基/氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮为原料,在三乙胺作傅酸剂的条件下与取代磺酰氯反应,得到28个新的5-(4-羟基/氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮苯磺酸酯/酰胺类化合物,它们的化学结构经1H NMR,MS和元素分析确证.初步生测结果表明:在100μg/mL浓度下,部分目标化合物均对供试植物病原菌和油菜显现出一定的抑制活性,如5-(4-氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮对碘苯磺酰胺(4d)对黄瓜灰霉病菌抑制率为80.7%,5-(4-羟基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮邻甲基苯磺酸酯(3n)和5-(4-氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮-2,4-二氯苯磺酰胺(4m)对油菜的生长抑制率分别为87.4%和81.5%.     

新型含咪唑啉2,4-二酮的(硫代)磷酸酯类化合物的合成和生物活性测定

以对羟基苯基和对羟基苄基咪唑啉2,4-二酮羧酸酯类化合物为二次先导结构,根据Hydantocidin在植物体内的作用形式是Hydantocidin 5’-Phosphate的特点,将3种对羟基苯(苄基)-2,4-咪唑啉二酮中间体与(硫代)磷酰氯反应合成得到了38个结构新颖的含有2,4-咪唑啉二酮的(硫代)磷酸酯类化合物,其结构通过IR,1H NMR,31P NMR和元素分析表征.初步生物测定结果表明O-乙基-O-苯基-5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮硫代磷酸酯(B14)和O,O-二苯基-5-(4-羟基苄基)-2-硫代-4-咪唑啉二酮硫代磷酸酯(B25)在100μg/mL浓度下对油菜的抑制率为53.1%和62.7%,化合物O,O-二(邻甲氧基苯基)-5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮硫代磷酸酯(B7),B14和O,O-二(对甲基苯基)-5-(4-羟基苄基)-2,4-咪唑啉二酮硫代磷酸酯(B17)对蚜虫表现了一定的杀虫活性,在300μg/mL浓度下24 h的校正死亡率分别为52%,51%和69%.     

新型含2,4-咪唑啉二酮的4-甲基-3-苯基-2-酰亚胺噻唑啉的合成及生物活性

通过酰氯制备异硫氰酸酯,与5-(4-氨基苄基)-2,4-咪唑啉二酮反应合成了含2,4-咪唑啉二酮的N-苯甲酰基-N'-苯基硫脲,然后在三乙胺存在下再与溴丙酮发生碱催化缩合反应以中等以上收率合成了新型含2,4-咪唑啉二酮的4-甲基-3-苯基-2-酰亚胺噻唑啉,它们的化学结构经1H NMR,IR,HR-ESI-MS和化合物3g和4g的X-ray单晶衍射表征,硫脲与溴丙酮的反应机理通过化合物3g和4g的晶体结构得到进一步确证.初步生物活性测定结果表明:部分目标化合物对供试昆虫及菌种显现出良好的抑制活性,如在200 mg/L浓度下化合物3i和4q对小菜蛾的死亡率分别为86%和100%,在50 mg/L浓度下化合物4n对油菜菌核菌的抑制率为82.6%,而它们对油菜和稗草显示出微弱但并不特征的除草活性.     

2-(4-甲硫基苯氧基)－4H－咪唑啉-4-酮衍生物的合成及生物活性

咪唑啉酮;2-(4-甲硫基苯氧基)－4H－咪唑啉-4-酮衍生物的合成及生物活性     

1-(2,4二异丙氧基-5-甲氧苯基)乙酮的合成研究

本文设计一条新的合成路线,以价廉的异香兰素、间苯二酚为起始原料,通过Dakin反应、乙酰化、酚羟基醚化等系列反应得到目标化合物1-(2,4二异丙基氧基苯基)乙酮(5b)和新化合物1-(2,4二异丙基氧基-5-甲氧基苯基)乙酮(5a)。通过对化合物(5a)进行条件因素探索,得出合成(5a)的最佳反应条件,并通过1H NMR、MS、熔点等技术手段对其进行结构的确认与表征。     

2-烷硫基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮的合成与表征

用2-硫代-3-正丁基-5-苯基亚甲基4-咪唑啉二酮的-S-烷基化反应合成了2-烷硫基-3-正丁基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮衍生物。探讨了S-烷基化反应的反应条件和所合成化合物的波谱性质。目标产物均为新的化合物，其结构经元素分析，IR，1H NMR和MS确正。     

超声技术合成1,5-二-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮

利用对羟基苯甲醛和丙酮为原料,以氯化氢气体为催化剂,超声波辐射下成功合成了1,5-二-(4-羟基苯基)-1,4-戊二烯3-酮(HPD).与传统方法相比,该方法具有反应时间短,操作简便及产率高等优点,并讨论了影响产率的因素.     

2,3,7-三羟基-9-(2,4-二羟基)苯基荧光酮荧光猝灭法测定锰(Ⅱ)

在pH=9.33的NH3.H2O-NH4Cl缓冲介质中,于表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,利用Mn(Ⅱ)与2,3,7-三羟基-9-(2,4-二羟基)苯基荧光酮(DHPF)形成Mn(Ⅱ)-DHPF-CTMAB三元配合物可产生荧光猝灭,建立了荧光猝灭法测定痕量Mn(Ⅱ)的新方法。该体系激发波长λex=520nm,发射波长λem=540nm,荧光猝灭值与Mn(Ⅱ)的含量在0～0.36μg/25mL范围内呈线性关系,检出限为0.02μg/25mL,在CTMAB存在下,配合物摩尔比Mn(Ⅱ)∶DHPF=1∶2。拟定方法用于测定尿样中微量锰的含量,结果满意。     

新型5-(4-甲基硫代)吡唑磷酸酯的合成及生物活性研究

合成了12个5－（4－甲基硫代）吡唑磷酸酯及6个5－羟基吡唑新化合物，其结构^1H NMR和MS表征。杀虫，除虫及杀菌等生物活性的测试表明部分化合物具有较好的杀虫，除草或杀菌活性。     

Synthesis and Biological Activities Evaluation of New 4-(2,4-Difluorophenyl)-N-aryl-5-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)thiazol-2-amine

Fifteen new thiazol-2-amine derivatives containing the 2,4-difluorophenyl unit and 1H-1,2,4-triazole moiety were synthesized. Their structures of all these new compounds have been confirmed by ¹H NMR spectra and elemental analysis. The antifungal and plant-growth-regulatory activities of the title compounds are discussed.      

2,3-二取代-4-(IH-l,2,4-三唑-l-基)-5-苯基氢基噻吩的合成及生物活性研究

合成了九个以噻吩为母体环的含三唑环的化合物——2，3-二取代-4-(1H-1， 2，4．三唑-1-基)-5-苯基氨基噻吩(2a-2i)，并测定了2a的晶体结构．晶体为三斜 晶系，P-1空间群，晶胞参数为：a=0．79816(15)nm，b=1．00259(13)nm，c=1． 4478(4)nm，a=100．326(16)°，β=94．69(2)°，r=106．083(9)°，V=1．0845 (4)nm～3，z=2，D_c=1．396 g／cm～3．初步生物活性表明所有目标化合物杀菌活 性较低，有一定的植物生长调节活性．     

Synthesis and Biological Activities of 2,4-Dichlorophenoxyacetyl(thio)urea and S-(+)-3-Methyl-2-(4-chlorophenyl)butyramide Derivatives

2,4-Dichlorophenoxyacetyl(thio)urea and S-(+)-3-methyl-2-(4-chlorophenyl)butyramides were synthesized via acylation,aminolysis,esterification and addition reactions,and the partial new compounds have desirable bioactive activity.     

Synthesis and Biological Activities of 4-Arylmethylidene-1-aryl-2-（selenomorpholin-4-yl） -2-imidazolin-5-one

In a search for novel agrochemical with high activity and low toxicity, a series of substituted 4,5-dihydro-imidazol-5-one containing selenomorpholine group were synthesized by a three-step synthetic route starting from 2-azido-3-aryl-acrylic acid ethyl ester. The structures of title compounds were confirmed by ^1H NMR, IR, mass spectroscopy and elemental analysis. The preliminary bioassay against GibbereUa zeae, Fusarium oxysporum, Pellicularia sasakii, Physalospora piricola and Cercospora beticola indicated that most title compounds displayed fungicidal activity at the concentration of 50 ppm and compounds 41,4n, 40 were found to have particularly high activities against Physalospora piricola. A further in vivo test showed that compounds 41, 4n and 4o possessed better fungicidal activity against Physalospora piricola at a concentration of 100 ppm than Carbendazim. To our knowledge, this is first report that 4,5-dihy-dro-imidazol-5-one containing selenomorpholine group display fungicidal activity against Physalospora piricola.