混合价硒代锡酸盐K2Sn2Se4的固相合成、晶体结构和反射光谱研究

采用反应性熔盐法在550℃下合成一种新型混合价硒代锡酸盐晶体(K2Sn2Se4).该晶体属于四方晶系,空间群为I4cm,晶胞参数a=0.81524(12)nm,b=0.81524(12)nm,c=0.67152(13)nm.K2Sn2Se4晶体具有一维链状结构,一维的1∞[Sn2Se4]2-链沿c轴方向无限扩展,K+插入链之间.K2Sn2Se4属于Zintl型化合物,具有半导体特性.漫反射光谱法研究结果表明,该化合物的光学能隙(Eg)为1.7eV.     

层状K4Ag2Sn3S9·2H2O的溶剂热合成与表征

用溶剂热法合成了K4Ag2Sn3S9·2H2O,通过单晶X射线衍射、DSC、TG、IR和紫外漫反射光谱等手段对其进行了表征.结果表明,K4Ag2Sn3S9·2H2O属单斜晶系,P21/m空间群,a=0.78071(2)nm,b=2.73508(1)nm,c=1.05008nm,α=90°,β=103.87(6)°,γ=90°,Z=4.其层状结构内具有一维孔道,钾离子分离在层间及层内孔道中.     

钒磷酸盐(NH3CH2CH2NH2)[VOPO4]的水热合成和结构表征

标题化合物是在反应物摩尔比为V2O5H3PO4H2NCH2CH2NH2H2O=0.5543.6265时,175℃水热反应5 d合成的.其结构特点是钒八面体[VO5N]共用角顶的氧形成"之"字型链,链间由[PO4]共角项连接成层;乙二胺分子的一个N直接与V配位,并伸向层间.相邻层间存在强氢键.晶体学数据单斜晶系,P21/c(No.14),a=0.92108(2)nm,b=0.72851(1)nm,c=0.98204(2)nm,β=101.269(7)°,V=0.6462(4)nm3,Z=4,Dc=2.303g·cm-3,R1=0.0417,wR2=0.0999.     

配位聚合物[Fe(HL)(H_2O)]_n的合成、晶体结构及磁性质（英文）

通过水热方法,采用H_3L(H_3L=2-(4-carboxypyridin-3-yl)terephthalic acid)与FeSO_4·7H_2O反应,合成了一个具有二维结构的配位聚合物[Fe(HL)(H_2O)]_n(1),并对其结构和磁性质进行了研究。结构分析结果表明该聚合物的晶体属于正交晶系,Pnna空间群,a=1.454 65(11)nm,b=2.474 23(15)nm,c=0.735 65(4)nm,V=2.647 7(3)nm~3,Dc=1.802 g·cm~(-3),Z=8,R=0.046 8,wR=0.125 6(I2σ(I))。HL2-配体交替连接相邻的铁(Ⅱ)离子形成了一维链结构单元,这些链又通过配体与铁(Ⅱ)离子的配位作用形成了二维层。最后这些层通过氢键作用形成了一个复杂的三维超分子框架。拓扑分析表明,配合物1具有一个双节4,4-连接的拓扑网络结构,其拓扑符号为(43.62.8)。研究表明,该聚合物中相邻铁(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用。     

一种新颖钒.钨异金属八核簇合物[VW~3~4(O~2CEt)~8]~2Na~2的合成与结构

本文报道了一种钒.钨异金属八核簇合物[VW~3~4(O~2CEt)~8]~2Na~2(1)在恒温液相条件下的合成与结构研究,晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.2973(4),b=1.4063(3),c=1.2396(5)nm,α=1.09.92(2),β=117.32(2),γ=90.53(2)°,V=1.8513nm^3,D~c=2.29g/cm^3,Z=1对5499个可观测反射点[I>3σ(I)] 最终一致性因子为R=0.030.单晶结构分析表明,簇阴离子中两个[W~3O~4]^4^+单元通过两个"桥"金属V原子联接成一个奇特的环状结构,W-W平均键长为0.25328(6)nm,W...V间平均距离为0.3654nm,簇阴离子通过Na^+联成一个一维长链.Na 原子具有少见的五配位,Na-O距离仅为0.2314nm,Na-O间教情的相互作用以及无限长链的晶体结构很好地解释乐簇合物1的稳定性和不溶性.     

三环己基锡吡啶-4-甲酸酯聚合物的合成、结构和量子化学研究

双齿配体吡啶-4-甲酸与三环己基氢氧化锡反应,合成了三环己基锡吡啶-4-甲酸酯聚合物[Cy3Sn(O2CC5H4N)]n(Cy为环己基)。经IR、1H NMR、元素分析和X射线衍射表征结构,晶体结构属单斜晶系,空间群P21/c,晶体学参数:a=1.222 4(4)nm,b=0.980 9(5)nm,c=2.089 9(9)nm,β=107.238(3)°,Z=4,V=2.393 6(4)nm3,Dc=1.360 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.085 mm-1,F(000)=1 016,R1=0.028 2,wR2=0.068 4。中心锡原子为五配位三角双锥构型,通过吡啶-4-甲酸的1个氧和吡啶氮原子配位成链。两条相邻的链之间经氢键(C-H…O)作用组成"双链"结构,"双链"之间通过环己基H与另链的吡啶环发生σ→π作用形成二维结构。利用量子化学G98W软件,在lan12dz基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。     

一种新颖钒.钨异金属八核簇合物[VW~3~4(O~2CEt)~8]~2Na~2的合成与结构

本文报道了一种钒.钨异金属八核簇合物[VW~3~4(O~2CEt)~8]~2Na~2(1)在恒温液相条件下的合成与结构研究,晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.2973(4),b=1.4063(3),c=1.2396(5)nm,α=1.09.92(2),β=117.32(2),γ=90.53(2)°,V=1.8513nm^3,D~c=2.29g/cm^3,Z=1对5499个可观测反射点[I>3σ(I)] 最终一致性因子为R=0.030.单晶结构分析表明,簇阴离子中两个[W~3O~4]^4^+单元通过两个"桥"金属V原子联接成一个奇特的环状结构,W-W平均键长为0.25328(6)nm,W...V间平均距离为0.3654nm,簇阴离子通过Na^+联成一个一维长链.Na 原子具有少见的五配位,Na-O距离仅为0.2314nm,Na-O间教情的相互作用以及无限长链的晶体结构很好地解释乐簇合物1的稳定性和不溶性.     

咪唑二甲酸镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构表征和荧光性质

以5:2物质的量比的Cd(NO3)2和H3IDC(咪唑-4,5-二羧酸)为原料,在DMF/HAc混合溶剂热条件下得到了1个新的三维层-柱状金属-有机框架结构的配位聚合物[Cd5(IDC)2(HIDC)2(DMF)2]n(1),通过元素分析、红外光谱、热重分析以及单晶X-射线结构分析对其组成和结构进行了表征。单晶X-射线结构分析表明,配合物1的晶体属于正交晶系,Pbca空间群,a=1.41430(4)nm,b=1.571 78(4)nm,c=1.608 89(4)nm,V=3.576 51(16)nm3,Z=4,Dc=2.456 g·cm-3,F(000)=2 520,对于2 471个可观测点(I>2σ(I)),最终残差因子R1=0.032 0,wR2=0.074 5。在1的晶体结构中,每个镉(II)离子的配位数为6,处于扭曲的八面体配位环境中,每个IDC3-分别桥联5个镉(Ⅱ)离子形成二维层结构,相邻的二维层之间通过HIDC2-进一步连接形成三维层-柱状金属-有机框架结构,其通道为配位的DMF分子占据。配合物1的固体室温荧光测试结果表明,在波长为471 nm的光激发下于536 nm处出现强烈的荧光发射。     

一个由咪唑衍生物构筑的二重穿插的锌配位聚合物的合成、结构及荧光性质

以ZnCl2、H3IDC(咪唑-4,5-二羧酸)和bix(1,4-双(咪唑基-1-甲基)-苯)为原料,在水热条件下得到了1个新的二重穿插的三维层-柱状金属-有机框架结构的配位聚合物{[Zn3(IDC)(bix)1.5Cl3].0.25H2O}n(1),并通过元素分析、红外光谱、热重分析以及单晶X-射线结构分析对其组成和结构进行了表征。单晶X-射线结构分析表明,配合物1的晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,a=1.158 44(17)nm,b=1.088 75(16)nm,c=2.391 7(3)nm,β=96.835(2)°,V=2.995 1(8)nm3,Z=4,Dc=1.813 g.cm-3,F(000)=1 638,对于4 772个可观测点(I>2σ(I)),最终残差因子R1=0.037 9,wR2=0.089 6。在配合物1中,每个IDC3-分别桥联4个锌(Ⅱ)离子形成一维锯齿形链状结构,一维链通过cis-μ2-bix的2个氮原子连接形成二维网状结构,相邻的二维层之间再通过trans-μ2-bix的2个氮原子进一步连接形成了二重穿插的三维层-柱状金属-有机框架结构。固体室温荧光测试结果表明,配合物1在波长为400 nm的光激发下于468 nm处出现强烈的荧光发射。     

二[氧合-二(4-二茂铁基苯甲酸二烷基锡(Ⅳ))]配合物的合成、谱学表征和晶体结构研究

合成了{[(n-Bu)2Sn(4-Fc-C6H4COO)]2O}2 (1)和{[(n-Oct)2Sn(4-Fc-C6H4COO)]2O}2(2)(Fc=ferrocenyl)两种新的配合物, 对其进行了元素分析, 并用IR, NMR(1H, 13C, 119Sn)进行了谱学表征. 单晶X射线衍射法测定表明, 配合物1的晶体属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a=1.298 8(1) nm, b=2.465 5(1) nm, c=3.450 6(1) nm, β=91.556(2)°, V=11.045 4(1) nm3, Z=4, 最终可靠因子Rf=0.071, Rw=0.070. 分子1为具有一个Sn2O2四元中心内环的二聚结构, 桥氧原子又各连接一个外环Sn原子, 呈三配位. 内环锡和外环锡采用略有不同的加帽三角双锥配位几何. 4个羧酸酯基具有两种不同的配位方式, 其中两个羧酸酯基通过其两个氧原子以桥式双齿分别跨接于一个内环锡和一个外环锡, 而另外两个羧酸酯基则以单齿配位方式各与一个外环锡相连接. Sn2O2中心内环与苯甲酸酯基、茂环等共轭体系之间相互未能共平面. 整个分子结构中无对称中心.     

Synthesis and Crystal Structure of a Novel Ladder-like Organooxotin Cluster from 2,4,6-Trimethylbenzolic Acid and N-Benzylhydroxylamine

~~Synthesis and Crystal Structure of a Novel Ladder-like Organooxotin Cluster from 2,4,6-Trimethylbenzolic Acid and N-Benzylhydroxylamine@张春华$Department of Chemistry and Materials Science,Hengyang Normal University!Hengyang 421008,China @陈满生$Department of Chemistry and Materials Science,Hengyang Normal University!Hengyang 421008,China @李薇$Department of Chemistry and Materials Science,Hengyang Normal University!Hengyang 421008,China @杨颖群$Department of Chemistry an…     

两个有机锡呋喃-2-甲酸酯化合物的合成、结构及量子化学研究

氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]、三苄基氯化锡分别与呋喃-2-甲酸反应,合成了配位聚合物{[(C4H3O)CO2]Sn(CH2CPhMe2)3}n(1)和{[(C4H3O)CO2]Sn(CH2Ph)3}n(2)。经IR、1H NMR、元素分析和X射线衍射表征结构。1和2均属单斜晶系,配合物1空间群P21/n,晶体学参数:a=1.122 06(7)nm,b=1.747 60(11)nm,c=1.632 62(10)nm,β=91.503(3)°,Z=4,V=3.200 3(3)nm3,Dc=1.306 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.829 mm-1,F(000)=1 304,R1=0.023 9,wR2=0.059 4。配合物2空间群C2/c,晶体学参数:a=2.939 49(13)nm,b=1.035 36(4)nm,c=1.976 64(9)nm,β=129.582(2)°,Z=8,V=4.636 4(3)nm3,Dc=1.442 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.125 mm-1,F(000)=2 032,R1=0.024 2,wR2=0.060 6。配合物1和2的中心锡原子分别为四面体和三角双锥构型。通过分子间氢键作用,1和2分别形成三维结构。对配合物进行了量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量及一些前沿分子轨道的组成特征。     

Synthesis,Crystal Structure and Band Structure of Tb3Co4Sn（13）

A new intermetallic compound,Tb3Co4Sn13,has been synthesized by solid-state reaction of the corresponding pure elements in a welded tantalum tube at high temperature.Its crystal structure was established by single-crystal X-ray diffraction.Tb3Co4Sn13 crystallizes in cubic,space group Pm3n(No.223) with a = 9.5072(2) ,V = 859.33(3) 3,Z = 2,Mr = 2255.45,Dc = 8.717 g/cm3,μ = 34.369 mm-1,F(000) = 1906,and the final R = 0.0140 and wR = 0.0312 for 199 observed reflections with I > 2σ(I).The structure of Tb3Co4Sn13 belongs to the Yb3Rh4Sn13 type.It is isostructural with RE3Co4Sn13(RE = La,Ce),featuring a 3D [Co4Sn12] framework based on [CoSn6] trigonal prisms.The [CoSn6] trigonal prisms are interconnected via corner-sharing and Sn-Sn bonds to form a 3D [Co4Sn12] framework.The other Sn and Tb atoms are located in the spacers of the 3D framework.Band structure calculations indicate that Tb3Co4Sn13 is metallic.     

Synthesis and Crystal Structure of Tetra（o-cyanobenzyl）tin

The tetra（o-cyanobenzyl）tin compound has been synthesized by the reaction of cyanobenzyl chloride with tin, and its molecular structure was characterized by elemental analysis, IR spectra, ^1H NMR and X-ray diffraction. Crystal data for this compound： monoclinic, space group C2/c, Mr = 583.24, a = 1.9629（2）, b = 1.05967（13）, c = 1.41249（18） nm, β= 118.180（2）^o, V = 2.5898（5） nm^3, Z = 4, Dc =1.496 g/cm^3, μ（MoKa） = 1.015 cm^-1, F（000） = 1176, R = 0.0189, wR = 0.0497 （observed reflections with I 〉 20（I）） and R = 0.0218, wR = 0.0513 （all reflections）. The molecular structure adopts a distorted tetrahedral geometry around the tin atom. The Sn＇＂N weak interaction between the Sn and N atoms of cyano forms an intermolecular H-bonding, and the bond length is 0.3570 nm; the interaction between hydrogen of methylene and benzene ring of benzyl forms C-H…C with its bond length of 0.2817 nm; and the interaction among hydrogen of benzene ring and carbon of cyano forms Ph-H…C bond （0.2897 nm） Of the σ…π interaction. A 3D chain structure is formed by the above weak intermolecular interactions.     

开放式有机-无机杂化骨架配位聚合物[Sn(SO4)(BDC)(H2O)]的合成和晶体结构

具有大孔径、高比面积的金属有机骨架结构已成为微孔材料研究领域的一个热点,但是其合成设计目前还主要集中在过渡金属元素和镧系元素为接点的微孔材料上.尽管硅、铝族元素已被广泛地用于构建和合成微孔材料,但由于其电荷高、极性强,故在开放有机金属骨架微孔材料的设计与合成中很少被应用.文献中巧妙地以锌离子为接点,成功地将硅氧簇引入配位聚合物的骨架中.     

二苄基锡苯磺酸酯的合成、晶体结构和催化性能

以双三苄基氧化锡([(PhCH2)3Sn]2O)和苯磺酸(PhSO3H)为原料合成了新的二苄基锡苯磺酸酯(PhCH2)2Sn(OS(O)2Ph)2(H2O)2,并采用红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了分析。该化合物的晶体结构属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.458 71(8)nm,b=1.178 21(8)nm,c=0.758 18(4)nm,β=92.393(2)°,V=1.301 92(13)nm-3,Z=2;化合物中所有的锡原子均为略微畸变的八面体构型。当(PhCH2)2Sn(OS(O)2Ph)2(H2O)2催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯时,碳酸二甲酯的转化率可达55.8%,酯交换选择性接近100%。     

二正丁基锡邻甲基水杨酸酯配合物的合成、结构及量子化学研究

二正丁基氧化锡和邻甲基水杨酸按物质的量比1∶1反应,合成了二正丁基锡邻甲基水杨酸酯配合物{[n-Bu2Sn(O2CC6H3OHCH3)]2O}2。经X-射线衍射方法测定了其晶体结构,配合物属单斜晶系,空间群为P21/c,晶体学参数a=2.436 89(10)nm,b=1.909 58(8)nm,c=1.632 04(7)nm,β=107.467 0(10)°,V=7.244 4(5)nm3,Z=4,Dc=1.438 g.cm-3,μ(Mo Kα)=14.19 cm-1,F(000)=3 184,R1=0.034 7,wR2=0.084 7。晶体中每一个结构基元包含了2个结构相同而空间取向不同的以Sn2O2构成的平面四元环为中心环的双核结构分子,锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。     

Synthesis, Crystal Structure and Band Structure of Eu3Sn5 with Arachno-type Zintl Anions

A new polar intermetallic compound, Eu3Sn5, has been synthesized by solid-state reaction of the corresponding pure elements in a stoichiometric ratio in a welded tantalum tube at high temperature. Its crystal structure was established by single-crystal X-ray diffraction. Eu3Sn5 crystallizes in orthorhombic, space group Cmcm with a = 10.466(11), b = 8.445(8), c = 10.662(12) , V = 942.4(17) 3, Z = 4, Mr = 1049.33, Dc = 7.396 g/cm3, μ = 32.578 mm-1, F(000) = 1756, the final R = 0.0236 and wR = 0.0472 for 535 observed reflections with I > 2σ(I). Its structure belongs to the modified Pu3Pd5 type. It is isostructural with Sr3Sn5 and Ba3Sn5, featuring [Sn5] square pyramidal clusters described as "arachno" according to the Wade-Mingos electron counting rules. The europium cations are located at the voids between the square pyramidal clusters. Results of the extended Hückel band structure calculations indicate that Eu3Sn5 is metallic.     

配合物(n-Bu)2Sn(C10H8N2O4)(C2H5OH)的合成和晶体结构

以2-羰基丙酸水杨酰腙作为配体与二正丁基氧化锡(Ⅳ)在苯/乙醇混合溶剂中反应, 合成了新型配合物(n-Bu)2Sn(C10H8N2O4)(C2H5OH)(C10H8N2O42为2-羰基丙酸水杨酰腙负二价离子)。用单晶X-射线衍射分析法测定了该配合物的晶体结构。晶体属四方晶系, I41/a空间群, 晶胞参数a = 2.5113(7), b = 2.5113(7), c = 1.5062(6) nm, V = 9.499(5) nm3, Z = 16, Dc = 1.396 g/cm3, m(MoKa) = 1.105 mm1, F (000) = 4096。对于2499 (I >2s(I))个可观测点, 最终可靠因子R = 0.0349, wR = 0.0793。在该配合物的分子结构中, 中心锡原子与3个O原子、1个N原子和2个C原子形成扭曲的八面体几何构型, 其中3个O原子和1个N原子为赤道配位原子, 而CSnC为配合物的轴。相邻配合物分子间因Sn…O的弱相互作用和分子间氢键的作用而以二聚体的结构形式存在。     

有机锡氧羧酸簇合物[PhCH_2Sn(O)(O_2CCH=CHAr)]_6的合成、表征和[PhCH_2Sn(O)(O_2CCH=CHPh)]_6的晶体结构

利用(PhCH_2)_3Sn]_2O与ArCH=CHCO_2H反应，合成6个新的[PhCH_2Sn(O) (O_2CCH=CHAr)]_6簇合物。通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进 行了表征。用X射线单晶衍射测定了[PhCH_2Sn(O)(O_2CCH=CHPh)]_6的晶体结构， 结果表明，该簇合物为三斜晶系，空间群P1, a = 1.6771(3) nm, b = 1.8020(4) nm, c = 2.1073(4) nm, α = 108.111(3)°β = 103.614(3)°,γ = 104.679 (3)°,Z = 2, V = 5.5033(18) nm~3, D_c = 1.350 g/cm~3, μ = 1.396 mm~(-1) , F(000) = 2208, R = 0.0606, wR = 0.698。该化合物为鼓型簇状结构，锡原子 呈畸变的八面体构型。