由四核Fe(Ⅱ)金属簇和三缺位Keggin型磷钨酸盐构筑的夹心型多金属氧酸盐(英文)

利用水热法合成了由四核FeⅡ簇和三缺位Keggin型磷钨酸盐共同构筑而成的夹心型多金属氧酸盐(H2dien)4H2[Fe4(H2O)2(α-B-PW9O34)2]·8H2O(1)(dien=二乙烯三胺);采用红外光谱、X-射线单晶衍射定性表征了产物的结构,利用元素分析测定了其组成.结果表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群.其多阴离子[Fe4(H2O)2(α-B-PW9O34)2]10-由两个[α-B-PW9O34]9-单元通过Fe4O14(H2O)2簇连接而成;Fe2+离子采用六配位的八面体几何构型.同时,质子化的H2dien2+充当抗衡阳离子,经氢键与杂多阴离子[Fe4(H2O)2(α-BPW9O34)2]10-相互作用形成三维结构.     

基于溶剂的结构效应构筑新颖的多金属氧酸盐超分子化合物

摘要 选用不同的溶剂并在水热合成的条件下得到了二个经典Dawson型有机无机杂化的超分子化合物,即(H2BBI)3P2W18O62?H2O (1)和H2(H2BBI)2P2W18O62?2H2O (2), (BBI为1,4-二咪唑基丁烷), 通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱、光催化, 对化合物1和2的结构和性质进行了测试和表征. X-射线单晶衍射分析表明化合物1是通过多金属氧酸盐Dawson的端氧, 有机配体BBI的N原子以及游离的水分子构筑成的新颖的三维超分子结构. 化合物2是通过改变化合物1的溶剂来转变有机配体BBI在空间的排布使化合物2结晶在手性的空间群P1. 并对化合物1和2 的光催化性质进行了研究。     

以PW9为结构基元构筑的夹心型多金属氧酸盐化合物的合成与晶体结构

通过水热合成方法合成了以夹心多酸阴离子{Ni₄(H₂O)₂(PW₉O₃₄)₂}^10-,乙二胺(en)和Ni(Ⅱ)构筑的夹心型多金属氧酸盐化合物[Ni(en)₂]₂[{Ni(en)₂}{Ni(en)₂H₂O}₂{(PW₉O₃₄)₂Ni₄(H₂O)₂}]·16H₂O(1),采用IR、单晶X-射线衍射法、TG/DTG及循环伏安法对标题化合物进行结构和性质研究。该化合物的夹心多酸阴离子通过[Ni(en)₂]²⁺连接形成一维链,并进一步通过氢键作用形成3D超分子结构。     

以PW9为结构基元构筑的夹心型多金属氧酸盐化合物的合成与晶体结构

通过水热合成方法合成了以夹心多酸阴离子{Ni₄(H₂O)₂(PW₉O₃₄)₂}^10-,乙二胺(en)和Ni(Ⅱ)构筑的夹心型多金属氧酸盐化合物[Ni(en)₂]₂[{Ni(en)₂}{Ni(en)₂H₂O}₂{(PW₉O₃₄)₂Ni₄(H₂O)₂}]·16H₂O(1),采用IR、单晶X-射线衍射法、TG/DTG及循环伏安法对标题化合物进行结构和性质研究。该化合物的夹心多酸阴离子通过[Ni(en)₂]²⁺连接形成一维链,并进一步通过氢键作用形成3D超分子结构。     

Anderson型多金属氧酸盐研究进展

Anderson型多金属氧酸盐是6种经典多酸结构之一,但过去人们对其结构的异构现象认识不够深人,对其衍生物的研究也较少。事实上,Anderson型多阴离子可作为灵活的多齿配体与过渡金属或稀土元素形成高维扩展结构,并具有潜在的应用前景。本文首先对多金属氧酸盐进行了简单介绍,之后对Anderson型多金属氧酸盐结构、异构现象进行了详细描述,并对近年Anderson型多金属氧酸盐研究进展进行综述和展望。     

一种双钒帽多金属氧酸盐的水热合成及其晶体结构和热稳定性

采用水热法合成了一种双钒帽多金属氧酸盐[CrⅢ(1,10-phen)2(H2O)]2[PMoⅤ6MoⅥ6O40(VⅣO)2(OH)];利用元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射表征了其组成和分子结构,利用热重分析测定了其热稳定性.结果表明,合成的化合物由无序的双帽假Keggin型[PMoⅤ6MoⅥ6O40(VⅣO)2(OH)]6-杂多阴离子和两个[CrⅢ(1,10-phen)2(H2O)]3+配位阳离子单元组成,其热失重分两步进行,热稳定性良好.     

由Mn2+连接仲钨酸盐[H2W12O42]10-构成一维梯型链状多金属氧酸盐

利用Na2WO4·2H2O与MnCl2反应, 合成了一个结构新颖的一维梯型链状的多金属钨酸盐K6[Mn2(H2O)8(H2W12O42)]·14.5H2O(1), 并通过元素分析、红外光谱、热重分析、紫外光谱、电化学和X射线单晶衍射对其进行了表征. 结果表明, 该化合物属于单斜晶系, P2(1)/n空间群，晶胞参数a=1.5042(3) nm, b=1.0462(2) nm, c=1.8843(4) nm, β=93.55(3)°, V=2.9594(10) nm3, Z=2. 该化合物具有由同多酸盐和Mn2+离子构筑的一维梯型链状结构.     

多金属氧酸盐的合成化学研究新进展

介绍了近几年来多金属氧酸盐(polyoxometalate,缩写为POM)在合成化学研究方面的新进展,内容包括:由水热合成方法得到的Keggin型[SiNb12O40]16-及其与[Ti2O2]4 连接构成的一维链状结构及[H2Si4Nb16O56]14-簇;Silverton型多阴离子[GdMo12O40]9-及三维网络结构;POM和过渡金属簇通过有机π共轭体系形成的杂化材料;一步法自组装合成的四核轮状的多金属钨酸盐;控制合成得到具有蛋白质尺寸的Mo368氧簇和开普勒环形山结构的多钼氧簇;用{P2W12}杂多阴离子作为建筑块合成出的含有20个Cu中心的大轮型POM;用常规方法突破“氧墙”效应,获得的第一例稳定的含有第三过渡金属元素的多金属氧酸盐;通过逐步合成法用[SiW9O34]10-作为建筑单元合成出二聚和四聚的POM化合物;合成带有均匀孔道结构,具有选择性吸附和分离混合低碳脂肪醇和低碳氰分子的三维网络结构等.     

两种钴离子支撑钼磷多金属氧酸盐的水热合成及晶体结构

利用水热技术合成了2个新型钴支撑的磷钼多金属氧酸盐超分子化合物:(C2N2H10)5[(P4Mo6O25(OH)6)2Co](1)和(Co(H2O)6)2(C5NH6)6[(P4Mo6O25(OH)6)2Co]·10H2O(2).并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对2个化合物进行了表征.结果表明:化合物1属于三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数a=1.179 9(2)nm,b=1.337 7(2)nm,c=1.479 7(3)nm,α=73.435(2)°,β=74.383(2)°,γ=66.499(2)°,V=2.020 5(6)nm3,F(000)=1 327,Z=1;化合物2属于属于三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数a=1.220 68(11)nm,b=1.381 08(13)nm,c=1.687 18(15)nm,α=92.275(1)°,β=104.774(1)°,γ=114.475(1)°,V=2.468 8(4)nm3,F(000)=1 649,Z=1.     

银(I)配位聚合物修饰Preyssler型多金属氧酸盐的高维、高连接结构的组装及性质

以AgNO3、K12.5Na1.5[Na P5W30O110]·15H2O及柔性配体1,1′-双(3,5-二甲基-1H-吡唑)甲烷(H2bdpm)为原料,利用水热合成方法合成了1个新的基于单核银为中心的Preyssler多酸阴离子的有机-无机杂化化合物:[Ag13(H2bdpm)8(H2O)5(HAg P5W30O110)]·2H2O(1),并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射等分析手段对化合物1进行了表征.X-射线单晶结构分析表明,该化合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=19.135(5),b=20.313(5),c=28.400(5),Z=2,R1=0.0550,w R2=0.1542.化合物1包含罕见的以单核银为中心的Preyssler型多酸阴离子,该阴离子通过金属银连接形成二维无机层.相连的二维层之间通过多种Ag-H2bdpm金属有机亚单元进一步连接形成三维框架.该化合物最大的结构特点在于Preyssler型多酸阴离子的高连接(十八连接)以及Ag(I)离子多样的配位模式.     

聚合物与多金属氧酸盐簇杂化发展新型的功能材料

随着学科之间相互交叉渗透的发展,兼有无机材料的功能性和有机材料的可加工型的新型杂化材料显示出了巨大的应用前景。本篇论述介绍本研究组在过去几年里,将多金属氧酸盐簇(Polyoxometalates)与我们熟知的聚合物通过共价键相连接制备杂化物(Polyoxometalate-Polymer Hybrids,PPHs)的研究结果,目的是在保证POMs簇合物特殊功能的前提下,还赋予杂化物良好的可加工性能,开发高附加值的功能杂化材料。通过对含PPHs的合成和超分子聚集体自组装行为的研究工作,将POMs簇合物化学、聚合物化学和超分子科学的相关知识融合在一起,并在这三个传统研究方向的交叉点上开辟了一个新的突破领域,该研究成果为先进功能材料的制备提供了一个新的思路。     

多金属氧酸盐簇-聚合物杂化功能材料的研究进展

随着高新科技的快速发展与日益更替,兼有无机材料多功能性和聚合物可加工性的杂化材料具有重要的应用前景。本文论述并回顾了将多金属氧酸盐簇(Polyoxometalates)与聚合物通过共价键连接制备多金属氧酸盐簇-聚合物杂化物(Polyoxometalate-Polymer Hybrids)的研究现状。依据所制备杂化物中聚合物链的构型进行分类,综述了近年来该领域的研究进展,并重点介绍了本课题组在过去几年里的研究成果。     

多金属氧酸盐纳米材料的研究进展

多金属氧酸盐纳米材料是一类新型功能材料,由于其具有多酸的强氧化性和强酸性等优异性能,又具有纳米材料的功能特点,在催化合成和药物抗菌等方面具有重要意义。本文综述了近年来多酸纳米材料的合成与应用方面的进展,并对其化学合成的未来及应用进行了展望。     

一种一维超分子链状四核镍夹心砷钨酸盐的合成和表征(英文)

利用水热方法合成了一种一维超分子链状四核镍夹心的砷钨酸盐[enH2][Ni(en)2]4[Ni4(H2O)2(α-AsW9O34)2].10H2O(1)(en=ethylene diamine);借助元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射对其进行了表征。结果表明,化合物1的分子结构单元由1个二支撑的四核镍夹心砷钨酸盐多阴离子{[Ni(en)2]2[Ni4(H2O)2(α-AsW9O34)2]}6-,2个游离的[Ni(en)2]2+配离子,1个游离的双质子化[enH2]2+阳离子和10个结晶水分子组成。有趣的是,相邻的四核镍夹心砷钨酸盐多阴离子{[Ni(en)2]2[Ni4(H2O)2(α-AsW9O34)2]}6-借助Ni…O弱相互作用构筑一维超分子链状结构[Ni…O距离分布在0.253 2～0.283 7nm之间]。     

一种含稀土阳离子的多金属氧酸盐二聚体的合成及晶体结构(英文)

以Na7[α-PW11O39].nH2O,Sm(NO3)3.6H2O和(CH3)4NCl为原料,利用常规的水溶液方法合成了一例新的2∶2型二聚单缺位Keggin结构多金属氧酸盐稀土衍生物[(CH3)4N]6[(α-PW11O39H)Sm(H2O)3]2.9H2O(1);利用X射线单晶衍射表征了其晶体结构.结果表明,该二聚体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=1.300 8(10)nm,b=2.219 0(17)nm,c=2.097 0(16)nm,β=100.992(16),Z=2,R1=0.074 6,wR2=0.182 6.二聚阴离子[{(α-PW11O39H)Sm(H2O)4}2]6-由2个[α-PW11O39H]6-缺位阴离子通过2个[Sm(H2O)4]3+配离子连接形成,Sm3+离子占据[α-PW11O39H]6-阴离子的缺位位置并取八配位单四方反棱柱构型,相邻的2个单取代阴离子[α-PW11O39H]6-通过2个Sm-Ot-W桥连成二聚物.     

{[Cu(phen)2][Cu(phen)(H2O)]2P2Mo5O23}·6H2O:一个基于Strandberg型的多金属氧酸盐

在水热条件下合成了一种新型无机-有机杂化物{[Cu(phen)2][Cu(phen)(H2O)]2P2Mo5O23}.6H2O,通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射方法确定了其晶体结构.结构分析表明:该晶体属于三斜晶系,P1-空间群,晶胞参数a=1.224 54(12)nm,b=1.435 86(14)nm,c=2.009 3(2)nm,α=80.192(2)°,β=74.585(2)°,γ=67.025(2)°,V=3.126 7(5)nm3,Z=2.     

多金属氧酸盐掺杂聚苯胺电子聚合物——多金属氧酸盐与HCl共掺杂聚苯胺HCl-SiW11Co/Pan的合成及其性质

多金属氧酸盐掺杂聚苯胺电子聚合物——多金属氧酸盐与HCl共掺杂聚苯胺HCl-SiW11Co/Pan的合成及其性质;聚苯胺;多金属氧酸盐;掺杂;光电磁性质     

Keggin和Dawson结构多金属氧酸盐光催化脱色偶氮染料

The investigation photocatalytic degradation of three azo dyes solution(Acid Mordant Navy Blue RRN,Acid Mordant Black PV,Acid Mordant Brown RH) under UV light irradiation using the polyoxometalates as catalyst was reported in this article.The research results showed that the photocatalytic activity of Keggin catalyst is higher than that of Dawson,and the catalyst α-H4SiW12O40 had the best efficiency to the photocatalytic decoloration of RRN.In 350 mg·L-1(30 mL) RRN solution,the optimum reaction condition wa...     

基于多金属氧酸盐和贵金属的纳米复合材料的研究进展

基于多金属氧酸盐和贵金属纳米粒子的纳米复合材料,既具有多金属氧酸盐(POMs)可调控的多样结构、丰富的组成、高的电荷密度及可逆的氧化还原性,又具有贵金属纳米材料良好的生物相容性、高的光学活性和催化活性等特性,这些性质使基于POMs和贵金属纳米的复合材料能够应用于催化、生物医药、生物传感等领域.本文作者主要论述近年来基于多金属氧酸盐和贵金属的纳米复合材料的合成、性质及应用的研究现状,并对其前景进行展望.     

6种多金属氧酸盐的抑菌作用

合成了5种过渡金属取代的Keggin型多金属氧酸盐(Na_7PMo_(11)M(Ⅱ)O_(40)(M=Mn,Fe,Zn,Co,Ni)(简写为PMo_(11)M(Ⅱ)),并通过紫外可见分光光度计和傅里叶变换红外光谱仪对其结构进行了表征。进而运用牛津杯法研究了这5种过渡金属取代的Keggin型多金属氧酸盐和母体H_3PMo_(12)O_(40)(简写为PMo_(12))对藤黄八叠球菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌和大肠杆菌的抑菌活性,并用微量肉汤二倍稀释法测得了这些(共6种)化合物对上述4种菌的最小抑菌浓度(MIC值)和最小杀菌浓度(MBC值)。结果表明,这6种化合物对4种菌均有不同程度的抑制作用,并且对2种球菌的抑制效果优于对2种杆菌的抑制效果。其中(Na_7PMo_(11)M(Ⅱ)O_(40)(M=Ni,Mn,Zn)对4种菌的抑制效果优于其它3种化合物。综合考虑,本研究能够为多金属氧酸盐用于果蔬的防腐保鲜提供更多的理论和实验支持。