新型的工业用水缓蚀剂——有机多元膦酸

有机多元膦酸是今天工业用水中用的最多而又年轻的一类缓蚀剂。本文介绍了其命名和分类,分析了其结构与其缓蚀性能的关系。通过对有机多元膦酸发展的展望,指出一方面合成高效、低毒、价廉的水系统有机多元膦酸仍是今后人们努力的方向,另一方面加强对有机多元膦酸缓蚀机理的研究也逐步引起了人们的注意。     

有机膦酸铜化合物的合成、结构及性质

由于在分子识别、传感器、催化等方面的潜在应用前景，近年来金属有机膦酸化学研究引起了人们广泛的关注。本文介绍有机膦酸铜化合物的结构、合成及性质研究方面所取得的一些进展。     

多孔金属有机膦酸化合物的制备

本文概述了制备多孔金属有机膦酸化合物的三种途径,即直接反应法,引入第二配体法和引入模板剂的方法,并对多孔金属无机膦酸材料的潜在用途作了简单介绍。     

层状钴有机膦酸化合物的合成以及变磁行为

从配体C₆H₅CH₂N(CH₂PO₃H₂)₂ (H₄L)出发, 在水热条件下得到了两个层状结构化合物Co₂(L)(H₂O)₂·0.3H₂O (1)和Co₂(L)(H₂O) (2). 在这两个化合物的层结构中分别存在“之”字型和“蝴蝶”型的{Co₄O₆}四核簇结构单元, 相邻四核通过O-P-O桥连形成二维无机层状结构, 有机基团位于层与层之间. 磁性测试表明, 化合物1中存在反铁磁耦合, 并且在低温下表现出场致变磁行为; 我们还对化合物1的脱水样品(1-de)进行了磁性测试, 测试结果表明化合物1-de存在自旋翻转现象. CCDC: 908112 (1), 908113 (2).     

锌镀层表面有机膦合钼聚多酸盐转化膜的研究

锌镀层表面有机膦合钼聚多酸盐转化膜的研究王济奎方景礼（南京化工大学应用化学系南京２１０００９）（南京大学应用化学研究所南京）关键词锌镀层，有机膦合钼聚多酸盐，转化膜钼酸盐和１－羟基乙－１，１二膦酸（ＨＥＤＰ，）均为被膜型缓蚀剂，可用于金属表面的钝化处...     

有机膦、胂、(月弟)合钨、钼聚多酸盐的研究 Ⅳ.烷基膦合钼聚多酸盐的制备

本文是作者在合成了一系列有机胂、有机(月弟)的钨、钼聚多酸盐后,有关若干有机膦合钼聚多酸“柄状”化合物的合成报导以及一些光学性质的测定。有关有机基团是C₂H₅,n-C₃H₇,n-C₄H₉,n-C₅H₁₁及C₆H₅CH₂。发现pH为3～5时,在不同的投料比例下都只形成一种类型的化合物[(RP)₂Mo₅O₂₁]^4-,与相应的有机胂衍生物既可形成[(RAs)₂Mo₅O₂₁]^4-又可形成[(RAs)₂Mo₆O₂₄]^4-有较大的差异。     

有机多膦酸的电抛光性能及电抛光粘液膜的组成

对5种有机多膦酸的电抛光效果研究表明,1-羟基乙叉-1,1-二膦酸,(HEDP),1-己膦基乙叉-1,1-二膦酸(EEDP)和N,N’-二甲叉膦酸甘氨酸(DMPG)可用于铜和铜合金的电抛光,其中HEDP的效果最好。在不同pH和不同成分(H_3PO_4.HEDP和H_3PO_4 HEDP)的电抛光液中在铜表面均观察到粘液膜的形成,它易用水洗去。XPS’_n检测表明,电抛光铜的表面无磷存在。 由H_3PO_4 HEDP电抛光液得到的粘液膜具有很好的成膜性能,从-Ar~ 溅射剥蚀曲线的恒定组成区求得固化粘液膜的组成与多核聚合配合物〔Cu_4(PO)_4(HEDP)〕_n接近。     

负载有机膦的合成及其在有机催化领域的应用

有机膦是一类重要的有机催化剂,作为一种亲核催化剂已得到广泛的应用。小分子叔膦作为一种均相催化剂影响产物的分离和催化剂的回收,将膦负载可以弥补上述缺陷。负载叔膦作为一类有机催化剂在近几年才受到关注。本文简要介绍了不同载体负载叔膦的合成方法及应用,综述了其催化Baylis-Hillman、加成、炔酮异构化和羟基保护反应的研究进展,并对研究前景进行了展望。     

金表面有机膦酸锆多层膜在不同支持电解质溶液中的稳定性

Zirconium 1,4-butylenediphosphonate[Zr(BDPA)] multilayers on a 3-mercaptopropylphosphonate-coated gold electrode were prepared by the conventional layer-by-layer method. The stability of the Zr(BDPA) multilayers in different supporting electrolyte solutions was studied by cyclic voltammetry(CV) and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS) measurements. The results show that the Zr(BDPA) multilayers are very stable in 0.2 mol·L^-1 KCl, 0.2 mol·L^-1 KNO₃ and low concentration phosphate buffer solution(PBS) with low pH values(c≤0.05 mol·L^-1, pH≤6.8). While in high concentration 0.2 mol·L^-1 PBS(pH=5.2～7.4), the Zr(BDPA) multilayers will be partially desorbed within two days, possibly due to the formation of more stable zirconium phosphate.     

锰有机膦酸配位聚合物的合成、结构和磁性

将4-羧酸-1-萘膦酸（4-cnappH₃）与氯化锰通过水热（溶剂热）反应，得到4种不同结构的锰萘膦酸羧酸配位聚合物Mn（4-cnappH₂）₂（1），Mn（4-cnappH₂）₂（H₂O）₂（2），α-Mn（4-cnappH）（H₂O）（3）和β-Mn（4-cnappH）（H₂O）（4）。化合物1中{MnO₆}八面体与{PO₃C}四面体共角连接形成无机链，链与链之间通过膦酸配体连接形成三维框架结构，而化合物2~4都具有层状结构，层与层之间由质子化的羧酸基团通过氢键作用连接形成三维超分子结构。但这些化合物的层内拓扑结构不同，化合物2中的无机层结构包含由{MnO₆}八面体和{PO₃C}四面体共角连接的矩形12元环，化合物3中{MnO₅}三角双锥共边形成{Mn₂O₂}双核，双核之间通过{PO₃C}四面体共角连接形成包含4元环的无机层，而化合物4中则存在由{MnO₅}三角双锥共角形成的链，链间进一步通过{PO₃C}四面体共角连接形成包含3元环和4元环的无机层。磁性研究表明，所有化合物中锰离子之间都存在反铁磁相互作用。     

SNAP溶胶组成对镁合金涂层耐蚀性的影响

本文利用纳米自组装颗粒工艺(SNAP)在AZ31B镁合金表面制备了防腐涂层。通过透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)观察及电化学阻抗谱(EIS)、电导率测试等,对SNAP溶胶的纳米粒子形态和电导率,以及SNAP涂层的表面形貌和耐蚀性进行了测试,研究了不同含量的有机硅烷前躯体3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)和正硅酸乙酯基硅烷(TEOS)、溶剂水、助溶剂无水乙醇、交联剂三乙烯四胺(TETA)等对镁合金SNAP涂层耐蚀性的影响。研究结果表明,随着溶胶中TEOS和TETA含量的增大,镁合金涂层耐蚀性呈先增大后减小的趋势;随着溶胶中水含量的增大,镁合金涂层耐蚀性提高;溶胶中无水乙醇的含量较低时,对镁合金涂层耐蚀性的影响较小。     

LY12铝合金表面稀土转化膜腐蚀行为的研究

通过金相观察和Ｘ射线射能谱分析研究了ＬＹ１２铝合金表面两种稀土转化膜的腐蚀行为,在ＮａＣｌ溶液中稀土转化膜的腐蚀以点腐蚀开始,点蚀处基体含Ｃｕ量高。根据Ｍａｎｓｆｅｌｄ点腐蚀模型等效电路提出了利用电化学阻抗谱研究稀土转化膜在ＮａＣｌ溶液中腐蚀程度的新方法,转化膜在ＮａＣｌ淀粉 中浸泡时间较短、腐蚀不太严重的情况下,等效电路中的Ｗａｒｂｕｒｇ阻抗Ｗ可以忽略,简化等效电路得出了计算转化膜表面点腐蚀百分     

铈对AZ91镁合金腐蚀性能的影响

利用静态失重法、极化曲线和金相观察研究了Ce对AZ91镁合金在3.5%NaCl（质量分数）水溶液中的腐蚀行为.结果表明,加入少量的Ce（0.2%～0.8%,质量分数）显著降低合金的腐蚀速率,提高合金的平衡电位和腐蚀电位,降低腐蚀电流密度.而且含0.8?的合金具有较好的耐腐蚀性能.腐蚀性能提高的原因主要归结为： Ce加入导致α-Mg晶粒明显细化,Al元素的偏析减轻,块状的β-Mg17Al12相变为非连续网状分布.     

Corrosion behavior of magnesium and its alloy in NaCl solution

The electrochemical behavior of cast Mg, AZ91, and cast AZ91 in 0.1 M NaCl solution is investigated by measuring open-circuit potential (OCP), steady-state current-potential, and electrochemical impedance spectra (EIS). The similar electrochemical impedance behavior is found of three corrosion electrodes. There are two capacitances in high-and medium-frequency domains and one inductive loop or component in low-frequency domain. From equivalent circuit simulation, cast AZ91 has the worst corrosion resistance. The EIS results are in good agreement with those obtained by OCP and polarization curves. Based on the Cao theory, a simple corrosion mechanism is put forward, supplying a possible explanation for low-frequency inductive behavior for Mg and its alloy in NaCl solution at OCP. Published in Russian in Elektrokhimiya, 2007, Vol. 43, No. 7, pp. 878–885. The text was submitted by the authors in English.     

镁合金阳极氧化膜的结构、成分及其耐蚀性

采用电压-时间曲线、膜厚-时间曲线、X射线衍射法、扫描电镜、能量色散谱仪、X射线光电子能谱法、全浸腐蚀实验和极化曲线等方法分别研究了AZ91D铸镁合金阳极氧化成膜动力学过程、阳极氧化膜的表面形貌、结构、元素组成、元素价态以及相成分和膜层的耐蚀性.结果表明,在阳极氧化的4个阶段中,由于各个阶段所生成膜的厚度、结构和成分等均不同,因此膜的耐蚀性相差很大;镁合金阳极氧化时耐蚀性最好的膜层是在阳极氧化过程中的第阶段和第阶段的交界处所生成的膜层;镁合金阳极氧化膜中含有Mg,O,Si,B和少量的Al,Na元素,膜层主要由MgO,MgSiO₃和Mg3B2O6组成.     

Mg_(2-x)La_xNi及Mg_(2-x)Ce_xNi合金的腐蚀性能研究

应用电化学方法研究了Mg2-xLaxNi及Mg2-xCexNi储氢合金的腐蚀性能.恒电位极化和交流阻抗测试表明,经Ce或La取代后的合金,其前者腐蚀电流及电化学极化电阻均随Ce取代量增加而降低,而后者的腐蚀电流却随La取代量的增加而增加,但极化电阻则呈先降后升趋势.合金极化后SEM测试显示,经Ce取代后合金表面较平整,而用La取代的则明显有裂纹.作者认为这主要与La、Ce的氧化物的结构有关.     

AM60镁合金在汽车发动机冷却液中的腐蚀电化学行为

研究AM60镁合金在3种(A、B、C)市售汽车发动机冷却液中的腐蚀电化学行为.极化曲线、电化学阻抗谱测试表明,冷却液A对AM60镁合金的腐蚀性最强,B腐蚀性略低于A,C腐蚀性最弱,最适于镁合金汽车发动机使用.冷却液对发动机镁合金材料的腐蚀性与其电阻有关系,电阻越大,腐蚀性越小;冷却液中的乙二醇和添加剂组分在镁合金表面的竞争吸附对镁合金的腐蚀行为也有重要影响.     

镁合金在含F-的NaOH溶液中钝化行为的电化学研究

采用极化曲线、电容-电位曲线、Mott-Schottky分析以及电化学阻抗(EIS)等电化学方法研究了镁合金在含F^－ NaOH溶液中的阳极钝化行为. 结果表明, 在－1.2～1.8 V的电位范围内, 镁合金在含F^－的NaOH溶液中发生阳极钝化. 所形成的钝化膜表现出n型半导体的导电特性. 在0.7～1.8 V的电位范围内, 随着F^－浓度增大, 镁合金的阳极极化电流密度呈现出随着电位升高而逐渐增大的趋势, 随着F^－浓度增大这一趋势逐渐减弱. 并且F^－浓度的增大使得镁合金表面空间电荷层电容和钝化膜的载流子密度都不断减小. 通过极化曲线和电化学阻抗共同说明, 在5%的Na₂SO₄溶液中, NaOH溶液中阳极钝化后的镁合金随着钝化体系中F^－浓度的增加其耐蚀性逐渐减弱.     

中性介质中铜缓蚀剂的成膜过程

使用光电化学与电化学石英晶体微天平联用（PECQCM）技术对中性介质铜缓蚀剂成膜过程进行了现场研究．结果表明，在中性Na2SO4溶液中钝化型缓蚀剂Na2OrO4对Cu成膜生长有抛物线规律，而由于Cl-的影响，在中性NaCl溶液中，该缓蚀剂膜生长曲线为折线型．沉淀型缓蚀剂Na2SiO3在Na2SO4溶液中的铜晶振电极上不成膜，而在NaCl溶液中可成膜．     

钇对AZ91镁合金微观组织及腐蚀性能影响的研究

通过金相分析、扫描电镜析及化学成分分析等测试手段,对添加不同含量Y的AZ91镁合金的微观组织和腐蚀性能进行了研究。结果表明,加入Y后,合金中有稀土相Al4MgY生成,并显著细化了合金的微观组织,合金微观组织由典型的枝晶组织转变为细小的等轴晶组织,当Y含量达到1.52%时,合金组织的细化程度最大;Y的加入,减少了合金中的-βMg17Al12相,并使β相断续、弥散,同时合金的耐腐蚀性能提高,在3.5%NaCl水溶液腐蚀实验中,稀土含量为1.52%Y的合金耐腐蚀性能最好。