飞秒化学的先驱者——1999年诺贝尔化学奖简介

1999年 10月 12日 ,瑞典皇家科学院宣布将 1999年诺贝尔化学奖授予美国加州理工学院的物理化学和化学物理学家ＡｈｍｅｄＨＺｅｗａｉｌ教授 ,以表彰他在利用飞秒激光脉冲技术研究化学反应方面的开拓性工作。图 1　ＡｈｍｅｄＨＺｅｗａｉｌ教授　　ＡｈｍｅｄＨＺｅｗａｉｌ1946年 2月 2 6日生于埃及 ,至今仍然保留有埃及国籍。 1967毕业于埃及亚历山大大学 ,并于 1969年获得硕士学位。同年赴美国宾夕法尼亚大学化学系攻读博士学位。 1974年获博士学位后 ,他成为加州大学伯克利分校研究所的受ＩＢＭ公司资助的博士后研究员。 1976年 ,他被…     

唐敖庆与中国理论化学

本文回顾唐敖庆先生的科教活动与事迹,从中展现他的学术思想、治学风格。上世纪中叶,他在国内环境中,独立自主地培养人才,开展研究,创建理论化学,并使之繁荣兴旺。他特别重视教学,视相关的课程学习为从业打好基础、开启智力、培植兴趣、进入研究的必经手段。据此,每招收新研究生和开办高层人才培训班时,必先系统授课。而在科研立项中,他...     

概念图理论与化学复习

化学知识很注重理论的系统性和完整性。化学知识的学习很注重实际的操作性和应用性。化学复习是师生双方从新的视角对所学知识进行系统梳理、深化拓宽及灵活应用的教学过程,它以促进知识迁移为最终目的。如何使学生对所学知识经过梳理、拓宽而达到概括化、网络化,并能灵活进行迁移呢?本人将概念图理论引入化学复习的教与学中,收到了较好的效果。     

理论化学与下世纪“化学学科重组”前瞻

本文展望了理论化学的发展趋势并预言了下个世纪“化学学科的重组”。作者建议了现代化学的定义：化学是研究从原子,分子片,分子,超分子,生物大分子到分子的各种不同尺度和不同程度的聚集态的合成和反应,分离和分析,结构和形态,物理性能和生物活性及其规律和应用的科学． 根据这个定义,从化学的研究对象不同,在２１ 世纪化学分支学科可能发生重组,因此化学可以划分为如下八个层次：１） 原子层次的化学; ２） 分子片层次的化学; ３） 分子层次的化学; ４） 超分子层次的化学; ５）生物与分子层次的化学; ６） 宏观聚集态化学; ７） 介观聚集态化学和８） 复杂分子体系的化学     

化学致癌物与抗癌物的分类及理论研究

本文简介目前关于化学致癌物的评价、分类;化学抗癌物的分类以及化学物质致癌与抗癌作用的理论研究的有关近况。     

化学创新教育模式理论与实践初探

江泽民总书记说 :“创新是民族进步的灵魂 ,是国家兴旺发达的不竭动力。一个没有创新精神的民族 ,难以屹立于世界先进民族之林。”《中共中央国务院关于深化教育改革全面推进素质教育的决定》中明确指出 :“实施素质教育 ,就是全面贯彻党的教育方针 ,以提高国民素质为根本宗旨 ,以提高学生的创新精神和实践能力为重点”。因此 ,在学校教育中 ,开展和进行创新教育的研究 ,有目的、有计划、有步骤地实施和应用科学的方法去开发每一个学生的创新精神和实践能力 ,为国家培养更多更好的创新人才 ,就是教育改革的一个重要课题 ,也是素质教育的主要…     

理论化学与新能源*

随着化石燃料的迅速消耗和环保问题的日益严重,新能源研究成为全球性的热点问题;理论化学正为越来越多的科研人员应用到众多研究领域中。本文就理论化学在燃料电池、储氢材料和太阳能能池材中的研究和应用进行了述评。     

化学知识与环境化学知识的关系

化学知识是环境化学知识的基础。化学概念和理论能够对大气环境中的化学反应、土壤环境中的化学反应、水体环境中的化学反应以及水体中存在的平衡等内容进行分析和解释。环境化学知识是运用化学知识研究物质的环境化学行为以及治理化学污染物质而形成的知识体系。对环境化学问题的深入研究能够促进化学的发展。     

化学教研成果转化的理论与实践

化学教研成果转化到教学中对提高化学教学质量具有至关重要的作用。构建“教学、教研、成果转化与评价”的循环体系,可保证化学教研成果的有效转化。教学研究成果转化的实践途径有多种,就高师院校化学课程与教学论教师而言,主要有：(1)在理论课教学中转化,优化教学理念;(2)在实验课教学中转化,更新实验内容;(3)在指导第二课堂活动中转化,培养动手能力;(4)在指导教育实习中转化,丰富实习资源;(5)在指导毕业论文中转化,提高创新能力;(6)在考核学习成绩中转化,完善评价手段;(7)在为基础教育服务中转化,引领中学化学教学;(8)在对外交流中转化,展现学校风采。     

基于PLA制备的高分子化学理论与实践的有机结合

高分子化学课程以基本概念、聚合原理和基本聚合方法为主,按照聚合机理分为逐步聚合、自由基聚合、自由基共聚合、离子聚合和配位聚合.为避免课程理论教学过于空洞和抽象,作者以科研中乳酸为原料制备聚乳酸的合成过程为例,结合课程教学中聚合反应的基本原理,探讨了线性缩聚反应、阳离子开环聚合反应、阴离子开环聚合反应、配位聚合反应等反应机理,将理论教学与科研工作、生产实际相结合,使教与学达到双赢.     

Theoretical investigation of the sulphur K-LL auger energies and chemical shifts in a series of sulphur compounds

Two series of investigations are reported on LL double-hole states of molecules containing sulphur. First the results on the LL double ionization potentials and K-LL Auger energies of H₂S and SO₂ show that the use of a frozen-orbital approximation is preferable to SCF methods for calculation of chemical shifts in K-LL Auger energies and LL ionization potentials. Secondly chemical shifts of K-LL Auger energies of a series of model molecules H₂S, H₂SO₄, H₄SO₂ and H₂SO₂ are correlated with the formal oxidation state of sulphur. This correlation gives a shift of 12 eV in Auger energy per formal charge on sulphur.     

清代藏书家汪启淑的商业经营与社会生活—对几份新见契约文书的解读

汪启淑是清代前期江南著名的藏书家、篆刻家,颇为出版史、艺术史学者所关注。不过,尽管其人系徽州盐商一向尽人皆知,但因书阙有间,以往对他的盐业生涯所知甚少,有关其人生平事迹的诸多细节亦皆不得其详。有鉴于此,本文拟以田野考察所获契约文书为主,对汪启淑的生卒年代、在江南各地的活动场所以及盐业经营与社会生活等诸多侧面,作一较为细致的勾勒。论文指出：在迄今尚存的徽州文书中,土地契约占绝大多数,而有关商业方面的契约文书并不多见。在这批新近发现的汪启淑相关文书中,不仅有涉及盐业经营的契约,而且还有一些与桑梓故里相关的土地契约、分家文书。据此,我们可以较为细致地探讨盐商的经营活动和社会生活,考察徽商由盛转衰的过程,故而弥足珍贵。从中可见,乾隆时代的徽州盐商,通过租售盐引,成为凭执根窝获利的有闲阶层。正像汪氏多方面的艺术成就一样,作为徽商的汪启淑,其商业经营亦涉及诸多行当。而就现有资料来看,他既是盐商,又是典商、出版商,甚至也被后人视作医家。这些不同的侧面,反映了盛清时代徽商“贾而好儒”的性格特征及其在文化上的诸多建树,其影响一直沿续到近现代。     

胶束电动毛细管色谱法测定硫酸多粘菌素E药物中的多粘菌素E1和E2

采用胶束电动毛细管色谱法(MECC)对硫酸多粘菌素E药物中的主要成分多粘菌素E1和E2进行了分离,并测定了多粘菌素E1、E2的含量。分别考察了电泳电压、表面活性剂种类、Brij-35(月桂醇聚氧乙烯醚)浓度、乙腈含量、磷酸盐缓冲液的pH值、氯化钠浓度等实验参数对实验结果的影响,从而确定了最佳的分离条件: 电泳电压为10 kV,运行缓冲液为含有30 mmol/L Brij-35、5%(体积分数)乙腈、0.167 mol/L氯化钠的磷酸二氢钠缓冲液(0.01 mol/L,pH 4.1)。在优化的实验条件下,E1和E2得到了较好的分离,分离度达到1.94。以多粘菌素E1为例,柱效和峰面积的日间及日内测定的相对标准偏差(RSD)均小于5%。E1和E2在硫酸多粘菌素E药物中的含量分别为67%和32%。该方法简便、快速、准确、重现性好。     

Different properties of exciplexes and excited states of CT complexes in the solid phase

The fluorescence, excitation and absorption spectra and fluorescence decay kinetics of charge-transfer (CT) complexes and exciplexes ofheteroaromatic cations and some other electron acceptors were investigated in ethanol at 77 K. Experimental data indicate that the fluorescence state of the exciplex may differ from that of the CT complex.     

恒定横向磁场塞曼原子吸收吸光度的计算方法

提出了恒定横向磁场塞曼原子吸收光谱法中吸光度的计算方法，讨论了用该法指导塞曼原子吸收光谱仪器的技术改造，以改善其若干技术性能。     

延胡索及水煎液中14种无机元素的测定

为了探索延胡索中无机元素与其活血，理气，止痛的药效关系，用等离子体发射光谱法测定了延胡索及水煎液中１４种元素的含量，其含量较高的有Ｆｅ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｎ。     

Theoretical study of bimolecular elimination (E2) reactions. Possibility ofsyn E2 elimination in the series of 2-R-2-R'-1-halocyclopropanes

Reactions of the methoxide ion with substituted halocyclopropanes, which result in E2 elimination, have been studied by the semiempirical quantum-chemical AM1 method. The transition states corresponding totrans andcis routes have been localized. The energetic predominance of thetrans route over thecis route is reduced by 2.6 kcal mol^–1 on going from 1-chloropropane to chlorocyclopropane because of the features of cyclopropane geometry. It has been demonstrated that, in the gas phase,cis elimination may predominate overtrans elimination for a particular stereoisomer of 2-cyano-2-methyl-1-halocyclopropanes due to weakening of orbital interactions and Coulomb repulsion between the cyano group and the MeO^– anion in thetrans E2 transition state.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 4, pp. 620–623, April, 1995.     

Reaction Kinetics of Trans-Sobrerol and 8-p-Menthen-1,2-diol with Hydroxyl Radical in Aqueous Solution: A Combined Experimental and Theoretical Study

Trans-sobrerol (Sob) and 8-p-menthen-1,2-diol (Limo-diol) are the primary products in the atmospheric oxidation of α-pinene and limonene, respectively. Because of their low volatility, they associate more likely to the liquid particles in the atmosphere, where they are subject to the aqueous phase oxidation by the atmospheric oxidants. In this work, through experimental and theoretical study, we first provide the rate constants of Sob and Limo-diol reacting with hydroxyl radical (·OH) in aqueous solution at room temperature of 304±3 K and 1 atm pressure, which are (3.05±0.5)×10⁹ and (4.57±0.2)×10⁹ L/(mol·s), respectively. Quantum chemistry calculations have also been employed to demonstrate the solvent effect on the rate constants in aqueous phase and the calculated results agree well with the measurements. Some reaction products have been identified based on liquid chromatography combined with mass spectroscopy and theoretical calculations.     

Theoretical calculations and vibrational spectra of 1,4-benzodioxan in its S(1)(pi, pi*) electronic excited state

The structure and vibrational frequencies of 1,4-benzodioxan in its S₁(π, π^*) electronic state have been calculated using the GAUSSIAN 03 and TURBOMOLE programs. The results have been compared to experimental data and also to the ground state. Structural data for the T₁(π, π^*) state have also been calculated. The theoretical frequencies agree very well with the experimental values for the S₀ electronic ground state but are less accurate for the S₁ excited state. Nonetheless, they provide valuable guidance for excited state calculations.     

RIGAKU理论基体校正系数的修正计算及其在建材非金属矿产地质样品X-射线荧光光谱分析中的应用

本文认为RIGAKU理论基体校正系数在熔融样品中对基体效应校正效果不佳的原因是在计算中没有考虑到烧失量的影响。为此,提出了修正计算方法和计算了新的校正系数;并在建材非金属矿产地质样品XRF分析中应用,提高了分析数据的准确度,获得了满意的结果。