锆、铪、铀、钍和稀土的纸上色层分离及测定

纸上色层分离是锆、铪分离的有效方法之一,但目前一般化学定量分析采用的方法,需时较长(24或15小时),且条件要求严格。本文以正戊醇、甲基异丁基酮、丁酮、硝酸(40:30:30:30)为展开剂进行锆、铪分离,不但使层析时间缩短(4小时),而且可使铀、钍和稀土同时分离。实验部分 (一)试剂及仪器试液:取锆、铪、铀、钍和稀土的光谱纯氧化物,配制成每毫升含1毫克及100微克该元素氧化物的7N硝酸溶液。展开剂:正戊醇、甲基异丁基酮、丁酮按一定比例混合,再慢慢滴入一定比例的浓硝酸(室温高时,宜边冷却边滴入)。     

鈦、鋯和釷的反相纸上色层分离

紙上色层分离已广泛的用于无机分析中。紙上色层分离的各种技术亦在迅速的发展。近年來反相分配色层的技术也用于紙上色层分离中,例如以三辛胺(tri-n-octylamine),三辛氧化憐(tri-n-octyl phosphine oxide)和磷酸三丁酯浸过滤紙的紙上色层。其中磷酸三丁酯为反相的紙上色层仅作了极其簡单的报导,并未进行詳細的研究,亦无具体結果。反相紙上包层分离的特点是以无机物质的溶液如酸和盐等作为流动相,有机物质浸涂在色层紙上作为固定相。因此,流动相的組成和酸度比一般正相紙上色层易于控制,致使分离所得的R_f值此較稳定,卽再现性好。本工作的目的試图将国产撫順东捷造紙厂“白雪”牌定性滤紙,用磷酸三丁酯(TBP)浸泡一定时间后,以硝酸作为流动相,研究某些四阶元素的移动行为,結果表明:钛和锆及钍和锆能彼此分离。     

钒钼钨的纸上色谱分离Ⅰ

本文借过氧化氢与钒、钼及钨形成可溶而稳定的过氧酸作纸上色谱分离,继用单宁溶液显色。曾试验七种不同成分的展开剂。其中以正丁醇-过氧化氢-硝酸(展开剂1—3)分离较好。如再加二氧六环(展开剂4)则此三元素的R_F值增大数倍而钒、钨分离不开。利用过氧酸的形成可避免钨停留在原点和钒、钼的拖尾现象。     

锆、铪的离子交换分离法

锆、铪的分离方法已有许多报道,如纸上色层法、溶剂萃取法等。我们曾采用阳离子交换法分离锆、铪,该法采用0.045NHNO_3+0.09N柠檬酸,先从柱上洗涤大量锆,再用0.045N草酸洗下少量铪,但是由于锆的拖尾现象,影响铪的分析准确度。本方法参考资料的工作,应用阴离子交换柱,用1.25NH_2SO_4+0.1％H_2O_2混合液先从柱上洗下铪,然后再用2N     

二硫代氨基甲酸盐类和秋兰姆类化合物的反相纸上层析

一、前言近年来,二硫代胺基甲酸盐(dithiocarbamates)和秋兰姆(thiurams)类化合物的分离鉴定方法因纸上色层法之发展有了解决的途径。齐普(zijp)曾将二硫代胺基甲酸盐和秋兰姆用盐酸分解,然后用纸层法分离鉴定生成的仲胺。此法的缺点是:如不同试料分子两端的官能团相同,则生成之仲胺亦相同。故鉴定结果极不可靠。村上等用部分乙酰化的滤纸(乙酰度17.0％)分离此二类化合物,所得R_F值在0.47—0.73之间,故分离效果并不理想。金沢和佐藤以硅油(DC-550)和液体石蜡作反相,该法经笔者验证,所得结果大体相近,但对于二硫代胺基甲酸盐和秋兰姆间     

P538纸上萃取色层法分离稀土元素及萃取机理的研究

研究了以P538为固定相,用不同浓度的无机酸或无机酸与其盐的混合溶液作展开剂进行反相纸层析时对稀土R_F值的影响。实验表明,所得的R_F值对稀土元素的原子序数作图时,有明显的四分组效应。根据同一元素在不同酸中的R_F值的顺序,可知在不同的无机酸中,P538对稀土的萃取能力顺序为:HCl>HNO_3>H_2SO_4。稀土元素与P538反应时的摩尔比及释放出的氢离子数分别为1和3。萃取温度对稀土元素的R_F值无显著影响;重稀土组的分离系数(β_Z~(Z 1))比轻稀土组大,因而P538纸层析可将重稀土(Ho～Lu)相互分离。     

铼、钒、钼、钨的纸上层析

本文以纸上层析研究铼与钒、钼、钨的互相分离,试验以正丁醇为基而含不同络合剂与酸的十四种展开剂,结果证明,铼与上述元素分离均较好,全部展开剂都可达到此目的.其中展开剂1,2,7,13,14a等五种尚可用于四者共存时的互相分离,结果良好. 本文尚注意到展开剂中酸度不同对四者的R_F值的影响.铼、钼、钨的R_F值均随酸度增大而增大,而且铼的R_F值与酸度成直线关系.但是钒与前三者不同,其R_F值随酸度变化而改变甚少.     

二茂二芳氧基钛、锆和铪衍生物的薄层色谱分析

用硅胶G作吸附剂,以甲苯-丙酮(30:1)或甲笨-1,4-二氧陆环作展开剂,对32个二茂二芳氧基钛、锆和铪的衍生物进行薄层色谱分离,获得较满意的分离结果。并根据化合物的R_f值及其茂环质子的δ值看它们在薄层色谱中的分离规律。     

用磷钼钨酸銨纸色层分离碱金属离子

在磷钼钨酸铵交换纸上,以0.6M硝酸铵浓度,0.5M硝酸浓度,有机溶剂与水之比为1:1作展开剂时,观察了甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮和乙二醇对碱金属离子比移值(Rf值)的影响,认为甲醇和乙醇分离效果较好,在甲醇或乙醇与水的比例1:1-1:5的展开剂中,锂、钠、钾、■、铯均可一次分离;锂、钠比移植之差随甲醇或乙醇浓度增加而略增。     

某些稀土元素的薄层色谱分离和吸光光度法测定

本文研究以硅胶/淀粉/硝酸铵作固定相,用磷酸三丁酯/丁酮/乙酸乙酯/硝酸作展开剂的薄层色谱分离轻稀土元素,钇与钕元素。在硅胶/淀粉/硝酸铵为2.8/0.15/0.5,磷酸三丁酯/丁酮/乙酸乙酯/硝酸(1∶1)为24/45/13.5/2.4时、镧、铈、谱、钕、钐可以满意地分离;磷酸三丁酯/丁酮/乙酸乙酯/硝酸(1∶1)为18/45/13.5/2.4时,钇与钕比例在1∶1—100∶1时也可以满意地分离。应用偶氮氯膦Ⅲ吸光光度法测定分离后稀土元素,可用于轻稀土为主的稀土氧化物中镧、铈、镨、钕的分离及测定。应用本法分离及测定了独居石中镧、铈、镨、钕。     

锆英石中铪的化学分离与测定 Ⅰ、硫酸-高氯酸介质中锆与铪的离子交换层析法分离

锆铪的分离,目前国内多采用纸上层析法,分离效果较好,但负载量和处理溶液量较少。本工作试图寻找一个分离效果好,而且负载量和处理溶液量较多的方法,故选用离子交换法。以往关于在硫酸介质中阳离子交换法分离锆铪的资料,均采用较大型的交换柱,淋洗液浓度高,用量大,淋洗时间长,分离并不完全。我们采用较稀的硫酸,引入适量高氯酸作为淋洗介质,进行静态法和动态法试验,确定了一个用小型交换柱分离锆并富集铪的方法。     

贵金属和硒、碲的反相纸色层分离

近年来反相纸上色层的技术有不少研究,其中似尚缺贵金属和硒、碲的反相纸上色层分离。因此,本工作试图用国产滤纸以磷酸三丁酯(TBP)为固定相,不同浓度的盐酸、硝酸和高氯酸为流动相,寻找贵金属和硒、碲的移动行为,从而找出它们彼此分离的可能性。试验结果表明,三、四种贵金属的混合物能满意分离;硒和碲在一定条件下亦能完善的分离,并着重研究影响硒、碲分离的因素,其分离效果并不次于一般多粗份流动相的正相纸色层。     

国产色层纸定性分离三聚磷酸钠

三聚磷酸钠广泛用于合成洗涤剂工业,锅炉给水软化剂,肉禽食品添加剂等。工业三聚磷酸钠通常是三聚磷酸钠含量为85～95％,焦磷酸钠含量为4～15％,1％的正磷酸钠和偏磷酸钠等的混合物。对其组成的纸上色层定性分离,国内尚未报道。文献介绍,对三聚磷酸钠组分的分离,有上行纸上色层法,螺旋纸上色层法,离心纸上色层法。本文用国产新华3~#色层纸、以上行法,常温下对三聚磷酸钠组份进行定性分离,获得满意的分离图谱。     

锆和铪的色谱分离

介绍了用二甲基硅酮作固定相的毛细管气相色谱法分离三氟乙酰丙酮合锆和三氟乙酰丙酮合铪的混合物及乙酰丙酮合锆和乙酰丙酮合铪的混合物。用Ｃ＿（１８）键合固定相的反相高效液相色谱法分离上述β－二酮合锆和铪的混合物;讨论了色谱分离中的问题。     

釩、钼和鎢的反相紙上色层分离

本文以国产撫順东捷造纸厂“白雪”牌定性滤纸,用反相纸上层析的技术来分离和检定釩、钼和鎢。用30％磷酸三丁酯-苯溶液涂于滤纸上,以硝酸为流动相,发現能在大于3N的硝酸展开剂中,使釩、钼和鎢彼此很好的分离和检定。同时提出了用卒可宁来消除鎢的拖尾現象的方法。     

鑭系元素、鈧与釷之纸层析分离

本文报告乙酸甲酯作展开剂之改进和四氢呋喃作展开剂时镧系元素、钪、钍、锆、钛和钒的单独和共存时的比移值,以及后者与温度的关系。此外,尚确定用四氢呋喃层析分离和茜素检出时,钍与希士元素之极限比为10~(-3),及钪和希土元素之极限比为10~(-1)。     

金属有机化合物的分析(Ⅴ)——双(烷基环戊二烯基)二卤化钛、锆、铪的纸色谱与核磁共振谱关系的研究

文献报导,仅Subbotina,A.I.等用纸色谱法研究了Cp₂TiCl₂与CpTiCl₅二化合物的分离。我们试图用薄层色谱法分离双(烷基环戊二烯基)二卤化钛、锆、铪化合物,未获成功。改用纸色谱法,取得良好的效果,并对各类化合物所得R_f值与它们的核磁共振谱的δ值之间的变化关系作了研究。     

萃取分离 ICP-AES 法测定含铪铀中微量杂质元素

用盐酸-硝酸-氢氟酸溶解含铪的铀试样,以磷酸三丁酯为萃取剂,分离铀、铪与待测杂质元素.用 ICP-AES 法同时测定了试样中钼、钨、铁、硼、锰、铍、铜、镁、钙、铝和镍等11种杂质元素的含量.将 0.0900 g～0.1100 g 试样制成 6 mL 溶液时,各杂质元素测量范围为 1.0×10-3%～1.0×10-1%,回收率在 94%～105% 之间,相对标准偏差优于 10%.     

比移(R_F)值

在纸层析法中,常应用比移值,即R_F(或R_f)值的概念,所谓R_F值就是被分离物质从原点至斑点间距离与原点至前沿间距离之比,如图1所示,即;除非另有说明,距离一般是从斑点的中心量起。有时,距离OA是从原点量至斑点的边沿或斑点中物质的最大浓度的一点,但是这些应该有较显明的边沿或者     

微量矿物中钽、铌、铁、钛、稀土和钍的分离与测定

易解石等矿物中铌、钛、稀土的含量均很高,文献介绍用纸上层析法以丙酮-盐酸-氢氟酸作展开剂可使上述元素分离。试验表明,采用丙酮-盐酸-氢氟酸-水(90∶5∶1∶4)作展开剂时,钽、铌、钛均在前沿,稀土在原点不动,没有达到分离,试图增大展开剂中氢氟酸量来改善分离条件,没有成功,将层析纸用5%硝酸铵处理后,用上述展开剂展开,铌、钛的R_f值均有所降低,但仍在一起。为使其分离,利用钽、