钴铬复合氧化物超细微粒的制备,结构及其催化性能

钴铬复合氧化物超细微粒的制备、结构及其催化性能刘常坤，申永存，奚强（武汉化工学院精细化工系武汉４３００７３）关键词钴铬复合氧化物，超细微粒，催化剂，制备，结构，催化氧化，三甲苯酚，三甲苯醌２，３，６－三甲苯酚（ＴＭＰ）的氧化产物之一２，３，６－三甲苯...     

MgFe水滑石类化合物的制备与表征

采用共沉淀法合成了一系列MgFe水滑石类化合物。元素分析结果表明MgFe水滑石中Mg／Fe摩尔比与投料比基本一致。X-衍射结果显示，当Mg／Fe摩尔比为2，3或4时水滑石结晶度好、纯度高。差热-热重测试结果表明MgFe水滑石的分解有两个过程，分别对应于175℃和353℃的吸热峰。     

含铜三元类水滑石化合物的合成及其性质

 以Cu（NO3）2，Zn（NO3）2和Al（NO3）3为原料，以NaOH为沉淀剂，利用共沉淀法合成了含铜三元类水滑石化合物CuZnAl－HTLcs．从不同Cu／Zn／Al比的混合原料溶液的滴定曲线入手，详细探讨了溶液pH值、原料加入方式、组分配比及水热处理条件对类水滑石合成的影响，利用XRD，ICP及比表面积测定对合成物进行了表征，并以苯酚羟基化为探针反应评价了催化剂的催化性能．结果表明，在体系pH＝5．0～6．2，（Cu＋Zn）／Al摩尔比＝2．0，Cu／Zn摩尔比≤1．0及室温条件下共沉淀后，于100℃水热处理3h，即可得到晶相单一和结晶度高的CuZnAl－HTLcs．变化pH法合成的样品的相对结晶度为100％，低过饱和法为76．5％，高过饱和法为75．9％．合成的CuZnAl－HTLcs中Cu2＋的含量均比原料液中Cu2＋的含量有所增加，这可能是由于在pH＝5．8时Cu2＋对Al（OH）3的同晶取代能力比Zn2＋强．随着CuZnAl－HTLcs中Cu含量的增加，催化剂对苯酚羟化反应的催化活性逐渐增大．     

铁铝复合柱撑粘土的制备、酸性与表征(II)

用UV-DRS、Mossbauer谱、XPS、程序升温还原(TPR)等技术对新型铁铝复合柱撑粘土(FeAl-PILC)进行了表征, 用IR、吡啶吸附IR、正丁胺吸附-TPD手段, 考察了其表面羟基和酸性. 结果表明, 层间柱铁铝聚合物中铁-铝间存在着相互作用. Fe/Al比<0.5时, 相互作用强, 铁的分散度大, 难还原. Fe/Al≥0.5时, 相互作用较弱, 易还原, 焙烧后易生成α-Fe_2O_3s. 随Fe/Al的增加, 其表面酸性逐渐减弱.     

铜铁二元类水滑石化合物的制备及催化性质研究

利用共沉淀法合成了CuFe二元类水滑石化合物。测定了不同Cu/Fe比混合盐溶液随沉淀剂NaOH与Na₂CO₃加入,混合盐体系pH值变化情况,详细探讨了不同因素对类水滑石化合物制备的影响,得到了合成铜铁二元类水滑石化合物的适宜条件,制备出晶相单一、结晶度高的类水滑石化合物,并利用XRD、FTIR、TG-DTA对合成物进行表征。将合成的催化剂引入苯甲醛与正丙醇反应生成安息香异丙醚反应中, 苯甲醛转化率为58%,安息香异丙醚选择性接近于100%。     

有机凹凸棒粘土的制备及复合高吸水性树脂的性能

有机凹凸棒粘土的制备及复合高吸水性树脂的性能;凹凸棒粘土;有机改性;高吸水性树脂     

钴、镍多齿吡啶-胺配合物的制备及晶体结构

设计合成了4个新的钴、镍多齿吡啶-胺配合物,[M(L1)](BF₄)₂(L1=N,N,N',N'-四(2-吡啶甲基)-1,2-乙二胺;C1,M=Co;C2,M=Ni)和 [M(L2)](BF₄)_n(L2=N,N,N',N'-四(2-吡啶甲基)-1,3-丙二胺;C3,M=Co,n=3;C4,M=Ni,n=2)。利用红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射方法对这些配合物的组成及结构进行了分析和表征。这4个配合物的单晶结构均属于单斜晶系,空间群有所不同(C1为Cc空间群,C2为P2₁/n空间群,C3为C2/c空间群,C4为P2₁/c空间群),并且4个配合物具有不同的三维堆积结构。     

钴、镍多齿吡啶-胺配合物的制备及晶体结构

设计合成了4个新的钴、镍多齿吡啶-胺配合物,[M(L1)](BF₄)₂(L1=N,N,N',N'-四(2-吡啶甲基)-1,2-乙二胺;C1,M=Co;C2,M=Ni)和[M(L2)](BF₄)_n(L2=N,N,N',N'-四(2-吡啶甲基)-1,3-丙二胺;C3,M=Co,n=3;C4,M=Ni,n=2)。利用红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射方法对这些配合物的组成及结构进行了分析和表征。这4个配合物的单晶结构均属于单斜晶系,空间群有所不同(C1为Cc空间群,C2为P2₁/n空间群,C3为C2/c空间群,C4为P2₁/c空间群),并且4个配合物具有不同的三维堆积结构。     

铁铝复合柱撑粘土的制备、柱结构和稳定性(I)

用两种方法合成了一系列不同Fe/Al比的铁铝复合柱撑牯土(FeAl-PlLC). 用~(27)Al-NMR、UV、ESR等手段考察了柱溶液的结构和状态, 用XRD、DTA、UV-DRS 等技术对其结构、稳定性进行了研究. 结果表明, 铁铝柱撑粘土的底面间距为1.98～1.55 nm, Fe/Al比对其柱结构、比表面积、热稳定性均有较大影响. Fe/Al<0.5时, 层间柱主要呈现Keggin结构, Fe/Al≥0.5时, 可能为三聚结构. 随Fc/Al比的增加, d(001)值, 比表面面、热稳定性逐渐下降.     

一种新型黄色荧光类水滑石材料的制备及表征

用适量的Zn(Ⅱ)取代镁铝水滑石中的Mg(Ⅱ),同时将一定量的2-对联苯基-8-羟基喹啉分散到类水滑石层间的亲油性阴离子中,使其与层板表面上的Zn(Ⅱ)配位,用一步法合成、组装得到一类新型黄色荧光类水滑石复合物(Zn-(HQ-4-biPh)-HTlc)。采用荧光光谱、红外光谱、X射线衍射、扫描电子显微镜和热分析等对其进行了表征。研究结果表明,Zn-(HQ-4-biPh)-HTlc在蓝光(481 nm)激发下可发出黄色荧光(554 nm),与其相应的含锌配合物(Zn[2-(p-biph)-8-Q-O]2)相比,不仅可节省配体用量,而且具有更高的发光强度和更好的热稳定性,有望在白光LED等光电领域得到应用。     

The Sol-Gel Route in Synthesis of Cr(III)-Containing Clays. Comparison Between Mg-Cr and Ni-Cr Anionic Clays

Mg/Cr and Ni/Cr hydrotalcites (HTs) were synthesised by the sol-gel method. This route was for the first time explored for Cr(III)-containing HTs. The hydrotalcite were synthesised starting with magnesium ethoxyde and nickel acetylacetonate, respectively, as divalent cation precursors and chromium acetylacetonate as trivalent cation precursor using basic catalysis (sodium hydroxide). Pure hydrotalcites containing materials with M(II)/Cr(III) = 3 were obtained. The presence of Ni(II) favoured the increasing of hydrotalcite crystallinity. The samples were investigated using X-ray diffraction and spectroscopic techniques, DTA/TGA measurements and transmission electron microscopy (TEM). The obtained compounds were pure hydrotalcite phases with very similar structural features, but exhibited particularities depending on the M(II) cation. The compounds were nanosized in both cases. The IR spectroscopy evidenced that the Ni(II) samples retained some organic groups on the surface, thus the decomposition processes of the Ni(II) containing sample being different from that of Mg(II) containing one. The decomposition process ended at lower temperature in the case of Ni/Cr hydrotalcite.     

镁铝类水滑石/阳离子淀粉分散体系流变学振荡行为研究

采用稳态剪切和小振幅振荡剪切实验研究了镁铝类水滑石化合物(Mg-Al HTlc)/阳离子淀粉(CS)分散体系(HTlc与CS质量之比R分别为0, 0.02, 0.05和0.08)的流变学性质．实验结果表明: 上述体系在实验pH值(5～11)范围内均为剪切稀释非牛顿流体, 其中, Mg-Al HTlc/CS (R＝0, 0.02和0.05)分散体系的流变曲线符合幂律模型, 而Mg-Al HTlc/CS (R＝0.08)体系符合Herschel-Bulkley模型. 上述体系先于1000 s^－1剪切180 s, 再于1 s^－1(或者3 s^－1)低速剪切时均表观出粘度随时间周期变化的振荡现象. 振荡现象缘于CS分子结构的周期变化. pH值、剪切速率和HTlc含量的变化可以改变振荡周期(频率)和振幅. 低pH值条件下, Mg-Al HTlc/CS (R＝0.08)体系先于1000 s^－1剪切180 s, 再于小振幅振荡剪切(剪切应力0.03 Pa, 频率0.5 Hz)时储能模量G?和损耗模量G?也表现出随时间周期变化的振荡现象.     

Synthesis and Characterizations of Ferrocenyl Carbonyl Chromium and Cobalt Clusters

Two novel bimetallic complexes, [Cr(CO)₃(η ⁶-C₆H₅)–C≡C–C₆H₄–Fc] (Fc = C₅H₅FeC₅H₄] (1) and [Cr(CO)₃(η ⁶-C₆H₅)–C ≡ C–Fc–C(CH₃)₂–Fc] (3), were synthesized by the Sonogashira coupling reaction. By using of (1) and (3) as ligands to react with Co₂(CO)₈, two others novel polymetallic complexes, [Cr(CO)₃(η ⁶-C₆H₅){Co₂(CO)₆-η ²-μ ²-C≡C–}–C₆H₄–Fc] (2) and [Cr(CO)₃(η ⁶-C₆H₅){Co₂(CO)₆-η ²-μ ²-C≡C–}Fc–C(CH₃)₂–Fc] (4) were obtained. Four carbonyl complexes were characterized by elemental analysis, FT-IR, NMR and MS. The molecular structures of complexes (1), (2) and (4) were determined by single crystal X-ray diffraction. The interactions among the ferrocenyl, Cr(CO)₃ and Co₂(CO)₆-η ²-μ ²-C≡C– units were investigated by cyclic voltammetry.     

Cr(VI)在Mg-Al型类水滑石上的吸附-脱附性研究I. 吸附性

研究了Cr(VI)在带结构正电荷的Mg-Al型类水滑石(HTlc)上的吸附性能, 考察了pH、无机电解质添加剂NaCl, NaNO₃, Na₂SO₄和Na₃PO₄及有机添加剂EDTA和柠檬酸等因素的影响, 并结合红外光谱和XRD实验结果探讨了吸附机理. 研究表明, Mg-Al型HTlc对Cr(VI)有很强的吸附能力, 其吸附动力学和吸附等温线分别符合准二级速率方程和Langmuir方程, 饱和吸附量达105 mg/g, 有望成为一种优良的含Cr(VI)污水处理剂和Cr(VI)污染土壤修复剂. 初始pH增大, 吸附量降低. 无机电解质和有机添加剂均能明显抑制Cr(VI)在HTlc上的吸附, 其抑制吸附作用的强弱顺序分别为Na₃PO₄≥Na₂SO₄≥NaCl>>NaNO₃和柠檬酸＞EDTA. Cr(VI)在HTlc上的吸附可分为层间的离子交换吸附和外表面的吸附, 其中外表面的吸附层在微观上又可分为因化学键合作用而形成的内络合层和因静电作用而形成的外络合层.     

Cr(VI)在Mg-Al型类水滑石上的吸附-脱附性研究I.吸附性

研究了Cr(VI)在带结构正电荷的Mg-Al型类水滑石(HTlc)上的吸附性能,考察了pH、无机电解质添加剂NaCl,NaNO3,Na2SO4和Na3PO4及有机添加剂EDTA和柠檬酸等因素的影响,并结合红外光谱和XRD实验结果探讨了吸附机理.研究表明,Mg-Al型HTlc对Cr(VI)有很强的吸附能力,其吸附动力学和吸附等温线分别符合准二级速率方程和Langmuir方程,饱和吸附量达105mg/g,有望成为一种优良的含Cr(VI)污水处理剂和Cr(VI)污染土壤修复剂.初始pH增大,吸附量降低.无机电解质和有机添加剂均能明显抑制Cr(VI)在HTlc上的吸附,其抑制吸附作用的强弱顺序分别为Na3PO4≥Na2SO4≥NaCl>>NaNO3和柠檬酸>EDTA.Cr(VI)在HTlc上的吸附可分为层间的离子交换吸附和外表面的吸附,其中外表面的吸附层在微观上又可分为因化学键合作用而形成的内络合层和因静电作用而形成的外络合层.     

Heteropolytungstates Containing Organotin and Cobalt or Zinc Atom

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＩｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ，ｔｈｅｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌｌａｔｅｓ（ＰＯＭｓ）ｈａｓａｔｔｒａｃｔ－ｅｄｍｕｃｈａｔｔｅｎｔｉｏｎ［１，２］．Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｄｅｖｅｌｏｐｍｏｒｅｈｉｇｈｌｙｅｆｆｅｃｔｉｖｅ，ｌｏｗｔｏｘｉｃａｎｔｉｖｉｒａｌａｎｄａｎｔｉ－ｔｕｍｏｒａｌａｇｅｎｔｓ，ａｔｔｅｍｐｔｓｈａｖｅｂｅｅｎｍａｄｅｔｏｍｏｄｉｆｙｔｈｅｗｅｌｌ－ｋｎｏｗｎＫｅｇｇｉｎａｎｉｏｎｓ［Ｘｎ－Ｗ１２Ｏ４０］（８…     

含硫阴离子表面活性剂的合成及其表面活性

合成了三种分子中分别含有－Ｓ－，－ＳＯ－，－ＳＯ２－基力的羧酸型离子表面活性剂，并研究了它们的表面活性。     

稀土铬酵母的制备及其铬含量研究

研究了稀土元素La、Nd、Sm、Er的添加浓度分别为50μg·g-1、75μg·g-1、100μg·g-1和125μg·g-1时对富铬酵母中铬含量的影响 研究结果表明,稀土元素能够提高富铬酵母中的总铬和有机铬含量,当添加100μg·g-1Nd时,富铬酵母中的总铬含量和有机铬含量最高,分别为784.24μg·g-1和755.85μg·g-1,是未加稀土的富铬酵母的3倍以上