树状高分子溶液在粘度计毛细管表面的吸附现象

本文测定了树状高分子DAB(PA) n 水溶液和脂肪族超支化聚酯及其硅烷化衍生物溶液性质 .通过粘度测量 ,得到了吸附常数k ,半数吸附浓度ca,分子间缔合常数Km ,特性粘度 [η]等参数 ,解释了特性粘度的反常行为 ,重点研究了吸附现象 .发现树状高分子和超支化高分子溶液在粘度计毛细管表面形成了多层吸附 ,高分子之间的相互作用及高分子与溶剂分子间的氢键作用是形成多层吸附的重要原因     

树状高分子的功能化进展

介绍了近年来高分子化学领域中十分活跃的树状高分子的研究状况,对目前树状高分子的最新功能化进展进行了评述,着重介绍了具有光活性、电活性、生物活性的树状高分子,以及树状高分子与富勒烯的衍生物。     

两性高分子的溶液性质

两性高分子是分子链上同时含有正负电荷基团的一类高聚物、具有独特的溶液性质。本文就两性高分子等电点的构象状态、影响等电点的因素、两性高分子的溶解性以及高分子结构和组成、ｐＨ、溶液离子强度、混合溶剂、温度对流体力学行为的影响进行了综述。     

树枝状高分子聚酰胺-胺水溶液的性质

树枝状高分子聚酰胺-胺水溶液的性质;表面张力;临界胶束浓度;亲水-亲油平衡值;饱和饱和吸附量     

基于树状高分子固定DNA的电化学生物传感器的研究

用电化学氧化法使玻碳电极表面氧化生成羧基,利用偶联活化试剂将1.0G树状高分子(PAMAM)固定在玻碳电极表面,并通过共价结合固定ssDNA。以亚甲基蓝为指示剂,采用循环伏安法、示差脉冲伏安法等电化学方法对DNA电化学生物传感器进行了表征。结果发现,通过亚甲基蓝与双链dsDNA作用的氧化还原电流的变化,可以识别和定量检测溶液中互补的ssDNA片段。经过条件优化,本法测定DNA的浓度线性范围为2×10-9～2×10-7mol/L,检出限为1×10-9mol/L。     

担载树状高分子铜配合物催化氧化乙基苯性能研究

应用简单、洁净的固相合成方法合成了氯球(氯甲基聚苯乙烯)担载的1-6代聚酰胺-胺树状分子金属铜配合物,通过IR、ICP和XPS对配体和配合物的结构进行了表征,将此类配合物用作在无溶剂情况下分子氧氧化乙基苯的催化剂,研究了其催化性能,并探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量、酸碱添加剂以及催化剂重复利用对反应的影响.研究结果表明此类配合物对乙基苯的氧化反应具有一定的催化活性,反应以苯甲酮,1-苯基乙醇,苯偶姻为主要产物.此催化体系使用环境友好的氧化剂,催化剂制备方法简单、催化剂在多次重复利用后活性没有明显降低,可回收和重复利用.     

树状高分子的特性粘数与代数的关系

从爱因斯坦的粘度理论出发 ,联系树状高分子的分子结构参数 ,计算了树状高分子的特性粘数 ,得到了树状高分子的特性粘数与代数的内在关系 ,分析了树状高分子特性粘数特异行为的内在原因 ,使得对树状高分子特性粘数的理论预测成为可能     

液晶性树状高分子

对树状高分子进行功能化,使之成为具有特定性能的新型材料是目前很热门的课题,树状液晶就是其中之一.树状高分子长径比很小,似乎难以形成液晶态,但人们已发现多种树状液晶分子,几乎囊括了所有在其他高分子中出现过的液晶相.本文按液晶相分类,介绍树状液晶高分子的研究进展.     

树状功能高分子负载锡配合物的合成及其催化酮的Baeyer-Villiger氧化反应性能研究

通过固相合成方法将聚酰胺-胺树状分子担载于氯球上,对其外围分别用2,4-二羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛进行修饰,再与SnCl2.2H2O反应,形成配体不同的两类树状高分子锡配合物.将此类配合物用作30%的双氧水氧化酮的Baeyer-Villiger反应的非均相催化剂,具有较好的催化活性.2-金刚烷酮、环己酮、3-甲基-2-戊酮等都转化为相应的酯和内酯,底物的转化率和产物选择性均较高.对2-羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛修饰的不同类型催化剂催化下的反应进行比较,发现配体对锡的担载量和催化活性均有不同程度的影响.其中邻羟基苯甲醛修饰的配合物因具有较高的锡担载量而具有了最佳的催化活性.此催化体系使用环境友好的低浓度双氧水为氧化剂,催化剂制备方法简单、催化反应完成时间短、催化剂在多次重复利用后活性没有明显降低,可回收和重复利用.     

Synthesis and Properties of Nitrogen-Introduced Phenylazomethine Dendrimer

The pyridine ring–introduced phenylazomethine dendrimer (PyDPA) was synthesized by a dehydration reaction using titanium(IV) chloride. The ultraviolet–visible absorption and the electrochemical study showed that the introduction of the pyridine ring produces a smaller band gap by increasing the highest occupied molecular orbital level and decreasing the lowest unoccupied molecular orbital level. A crystal of a PyDPA-PdCl₂ complex was also prepared. Traditional phenylazomethine dendrimers cannot form a complex with palladium, indicating that PyDPA can potentially coordinate with various metal salts such as Co, Ni, Ru, and Mn and can be used for catalytic or electronic applications.     

聚酰胺-胺型树枝状高分子水溶液的表面活性

树枝状化合物是一类三维的、高度有序的新型高分子.与传统高分子相比,这类化合物在合成时,可以在分子水平上严格控制,设计分子大小、形状、结构和功能基团,产物一般高度对称,单分散性好.因而具有广泛的潜在用途^[1,2].近年来,已引起广大化学工作者的重视.     

动态光散射对良溶剂中酚醛型聚醚砜的研究

用动态光散射方法研究了酚酞型聚醚砜(PES-C)在良溶剂DMF中的稀溶液性质。在稀溶液中,PES-C分子由于内旋转发生链折叠,整体上表现出柔性链的性质,较好的符合球形模型;而分子链的局部刚性结构又使分子尺寸稳定;它的扩散行为随温度的变化符合Arrehnius方程。表征了PES-C分子在稀溶液中的形态结构,且给出了PES-C分子在DMF中的扩散系数、扩散活化能、无限稀时的扩散系数和流体力学半径等重要特征参数。     

十二烷基硫酸钠水溶液的动态表面吸附性质

利用MPTC型气泡压力张仪研究了十二烷基硫酸钠(SDS)溶液在不同NaCl 浓度下的动态表面吸附性质, 分析了离子型表面活性剂在表面吸附层和胶束中形成双电层结构产生表面电荷对动态表面扩散过程和胶束性质的影响. 结果表明, SDS在表面吸附过程中, 表面电荷的存在会产生5.5 kJ·mol^-1的吸附势垒(E_a), 显著降低十二烷基硫酸根离子(DS^-)的有效扩散系数(D_eff). 十二烷基硫酸根离子的有效扩散系数与自扩散系数(D)的比值(D_eff/D)仅为0.013, 这表明SDS与非离子型表面活性剂不同, 在吸附初期为混合动力控制吸附机制. 加入NaCl可以降低吸附势垒. 当加入不小于80 mmol·L^-1 NaCl后, E_a小于0.3 kJ·mol^-1, D_eff/D在0.8-1.2之间, 表现出与非离子型表面活性剂相同的扩散控制吸附机制. 同时, 通过分析SDS胶束溶液的动态表面张力获得了表征胶束解体速度的常数(k₂). 发现随着NaCl 浓度的增大, k₂减小, 表明SDS胶束表面电荷的存在会增加十二烷基硫酸根离子间的排斥力, 促进胶束解体.     

硅碳烷树枝状液晶的研究

树技状化合物具有规整的结构，其分子体积、形状和功能基团可在分子水平上精确控制[1]，迄今国内只有综述报道[2]．传统的液晶分子为刚性棒状，按经典液晶理论，树枝状分子难以存在液晶态，迄今仅见3例多技聚合物显示热致或液致液晶性D－“．nercec［’咱称首次合成热致液晶树枝状聚合物TPD－bx，但据Ringsdorf［51分类，因其未采用逐步发散或收敛法，而用一锅煮法合成，产品结构不规整，分子量不单一．故仍属于多技聚合物．本文首次合成了液晶硅碳烷树技状化合物．1硅碳烷树技状化合物的结构树枝状化合物的结构见图1，主干为硅碳烷，含12…     

无定形氢氧化铁吸附水溶液中镉离子机理的XPS研究

用X射线光电子能谱研究了无定形氢氧化铁吸附水溶液中镉离子的机理，结果表明，吸附镉离子后的氢氧化铁中的氧和铁都有电子的向内转移，说明吸附过程是化学吸附，吸附时氢氧化铁是作为得电子的路易斯酸，被吸附的镉是作为给电子的路易斯碱参加吸附的。     

水溶液纳米簇模型对水溶液性质的理解探讨

针对大学化学中的水溶液平衡问题,在宏观热力学分析的基础上结合现代科学发展对水溶液纳米簇进行了结构研究和模型的科学验证,引入微观结构分析,增强学生在原子、分子层面上对水溶液的性质的理解,保证教学的先进性。     

树状大分子PAMAM(1G)-FCD的合成及荧光性能

合成了外围由小分子2-芴醛修饰的树状大分子PAMAM(1G)-FCD, 用IR, 1H NMR, MALDI-TOF-MS等手段表征了其结构, 并对其荧光性能及Sn2+对该性能的影响进行了研究, 结果表明, Sn2+能使化合物荧光显著增强. 紫外光谱表明, 随着PAMAM(1G)-FCD溶液中Sn2+浓度的增加, 体系在360 nm处出现了新的吸收峰, 表明二者之间存在化学反应. 故该树状分子有望作为难得的蓝光区荧光材料及金属-树状大分子杂化材料.     

Cu2+对树状大分子PAMAM-FCD荧光性能的影响

以小分子2-芴醛(FCD)修饰树状大分子聚酰胺-氨PAMAM, 合成了1~3代树状大分子PAMAM-FCD, 用IR, 1H NMR和MALDI-TOF-MS等手段表征了化合物结构, 研究了Cu2+浓度对其荧光及紫外性能的影响. 结果表明, Cu2+可使其荧光强度和紫外吸收不同程度地增强. 在紫外光谱中, Cu2+自身的吸收峰消失, 表明Cu2+参与配位. PAMAM-FCD有望成为蓝光区荧光材料及树状大分子-铜杂化材料.