脱羰青蒿素和青蒿素的圆二色谱

含有过氧和内酯基团的青蒿素1是一个结构独特的倍半萜。它的圆二色谱也较特殊,在258nm 和228nm 处分别显示一极大值和一极小值。对此梁晓天提出258nm 处的极大值是一因转折而引起的假象。最近我们以光化学氧化反应高产率地制备了脱羰青蒿素2,     

氨氯地平圆二色谱的理论解析

采用量子化学密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)在B3LYP/6-311++G**水平上对氨氯地平分子的圆二色谱进行理论研究。计算结果表明:振动圆二色谱(VCD)的803、1113、1190、1238、1348、1509、1514、1736、2972、3022和3091 cm-1处存在吸收峰,产生以上吸收峰的振动均涉及到分子手性中心或者所处的基团与分子手性中心形成相关。研究还发现,甲醇溶液使电子圆二色谱(ECD)的吸收峰红移;甲醇溶液中,S-氨氯地平的ECD谱在207、366 nm处存在正性康登效应,223 nm处存在负性康登效应;以上吸收峰均来源于π-π*电子跃迁。这些结论对于深入理解氨氯地平的手征光学性质具有一定的指导意义。     

氟脲嘧啶自旋标记衍生物的合成与抗肿瘤活性（Ⅲ）

合成了９个新的５－氟脲嘧啶自旋标记衍生物２、５ａ－ｃ和７ａ－ｃ，经元素分析、ＩＲ、ＵＶ、ＭＳ和ＥＳＲ确定了其组成和结构，对化合物２和５ａ－ｃ进行了抗小艾氏腹水肉瘤Ｓ１８０的体内筛选，初步试验结果表明：化合物５ｃ对两种瘤株均显示较强的抑制作用，其抗肿瘤活性与５－氟脲嘧啶相似，而５ｃ（ＬＤ５０＝９４４．８ｍｇ／ｋｇ）的急性毒性比５－氟脲嘧啶（ＬＤ５０＝１１７．２ｍｇ／ｋｇ）降低约８倍。     

氟尿嘧啶自旋标记衍生物的合成与抗肿瘤活性

稳定氮氧自由基作为某些抗癌药物的载体,不仅能提高药物对癌细胞的选择性,而且为借助电子自旋共振(ESR)技术研究药物的作用机理和代谢提供了一种新手段。在前文中,我们报道了几种5-氟尿嘧啶的自旋标记衍生物。作为这一工作的继续,本文报道一系列新的氟尿嘧啶自旋标记衍生物10_(a—c)、11_(a—c)和12_(a—c)的合成及其抗肿瘤活性的研究。     

具抗癌活性的鬼桕毒自旋标记衍生物

本文合成了三种具抗癌活性的鬼桕毒含氮氧自由基的自旋标记衍生物,初步药理试验表明,这些衍生物对几种实验动物癌细胞有明显的抑制作用,而毒性比母体化合物大为降低。这些标记化合物的ESR讯号相对强度与其浓度呈线性关系,所以能借电子自旋共振谱法测定化合物在小鼠或小兔血液和器脏中的浓度。     

具有抗癌活性氟尿嘧啶自旋标记衍生物的合成

氟尿嘧啶(5-FU,1)及其一些衍生物(如FT和HCFU等)是临床上广泛使用的抗代谢类抗癌药物,但它们均具有较大的毒副作用.近年来的研究发现,一些稳定的氮氧自由基能迅速穿越细胞膜和血-脑屏障,将其作为载体与某些已知抗癌药物相连接,能显著提高药物对癌细胞的选择性~[1～5],同时也为借助电子自旋共振技术研究药物的作用机理和代谢提供了一种新手段~[4,5].为了寻找新一代高效低毒的抗癌药物和探讨氮氧自由基在标记药物中的作用机制,我们设计合成了一系列1-取代及1,3-二取代的氟尿嘧啶自旋标记衍生物2a～6b.合成路线如下:     

5-氟尿嘧啶自旋标记衍生物的合成及其抗肿瘤活性研究

将4种稳定氮氧自由基引入5-氟尿嘧啶,合成了10个新的5-氟尿嘧啶(Fu)自旋标记衍生物2a-8.经元素分析、IR、UV、MS和ESR确定了其组成和结构.化合物对KB、HCT-8和A 2780细胞毒性实验结果表明,化合物2a和3a的抗癌活性高于5-Fu,与HCFU的活性相当.     

秋水仙碱立体异构体电子结构及圆二色谱性质的理论研究

采用量子化学密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311++G二水平上对秋水仙碱四个立体异构体分子几何构型进行了优化,在优化的基础上进行了振动圆二色谱(VCD),紫外-可见光谱(UV-Vis)和电子圆二色谱(ECD)研究.为模拟真实条件,以水为溶剂,计算其对分子电子结构和光谱性质的影响.研究结果表明:秋水仙碱四个立体...     

一种新型联萘基旋光共轭聚合物的圆二色谱和圆偏振荧光光谱

众所周知 ,聚合物的光电性质依赖于聚合物链的构象和 (或 )组成 ,通过在聚合物上引入手性单元 ,采用圆二色谱 ( CD)和圆偏振荧光光谱 ( CPL)等方法可表征聚合物结构 [1] .近年来 ,由于圆偏振光可用作光数据存储和液晶显示器背景光 [2 ] ,人们开始注重共轭聚合物圆偏振光材料的研究 .共轭聚合物的光致和电致圆偏振光的现象由一种带手性侧链的聚噻吩[3 ] 和一种带手性侧链的聚 (对苯撑乙烯 ) [4 ]产生 ,但它们的圆偏振荧光度 (用不对称因子 glum=2 ( IL-IR) / ( IL+IR)表示 ,IL 和 IR 分别指左圆偏振光强度和右圆偏振光强度 )相对较低 …     

青蒿素分子的电子结构,紫外和圆二色谱的量子化学研究

以ＩＮＤＯ／Ｓ－ＣＩ法对青蒿素分子进行了量子化学研究。结合实验结果讨论了其紫外光谱和圆二色谱。     

罂粟花粉中阿拉伯半乳聚糖的结构及圆二色性的研究

从罂粟花粉中纯化得到由等量阿啦伯和半乳糖基组成的阿拉伯半乳聚糖ＰＳ（１），经ＮＭＲ和甲基化分析，证明ＰＳ（１）分子中含有β（１→３），β（１→６），β（１→３，６）半乳吡喃糖苷键和α（１→５），β（１→３）阿拉伯呋喃糖苷键。在２００ｎｍ处，ＰＳ（１）具有正圆二色性。     

The Exciton Model and the Circular Dichroism of Polypeptides

Summary. Exciton coupling of the 190nm ^* transition is an important factor in the CD spectrum of peptides and proteins. The CD spectrum of the -helix is dominated by the exciton effect. The spectrum is sensitive to the direction of the ^* transition dipole moment, especially for short helices. Exciton theory is much less successful in accounting for the CD spectrum of the poly(proline)II (PPII) conformation, an important conformer in collagen and in unordered peptides. Mixing of the ^* transition with high-energy transitions in the peptide backbone and in side chains must be considered to explain the strong negative CD band near 200nm of PPII.     

Observation of Photoelectron Circular Dichroism Using a Nanosecond Laser

Photoelectron circular dichroism (PECD) is a fascinating phenomenon both from a fundamental science aspect but also due to its emerging role as a highly sensitive analytic tool for chiral recognition in the gas phase. PECD has been studied with single-photon as well as multi-photon ionization. The latter has been investigated in the short pulse limit with femtosecond laser pulses, where ionization can be thought of as an instantaneous process. In this contribution, we demonstrate that multi-photon PECD still can be observed when using an ultra-violet nanosecond pulse to ionize chiral showcase fenchone molecules. Compared to femtosecond ionization, the magnitude of PECD is similar, but the lifetime of intermediate molecular states imprints itself in the photoelectron spectra. Being able to use an industrial nanosecond laser to investigate PECD furthermore reduces the technical requirements to apply PECD in analytical chemistry.     

苯甲酰基修饰环糊精衍生物的圆二色性与分子构象

环糊精(简称ＣＤ)分子的独特结构特点和性能使其成为超分子化学中重要的主体模型之一[1,2].ＣＤ及其衍生物在分子识别,模拟酶等领域的研究和应用受到广泛重视[3].光活性组分的超分子体系可通过光诱导能量传递进行选择性光化学反应[4].我们与日本Ｉｎｏｕｅ等以单(6ｏ苯甲酰基)βＣＤ为光增感剂,研究了顺式环辛烯的光异构化反应[5],但对于反应过程中ＣＤ衍生物构象有何变化,反应发生在ＣＤ空腔内还是空腔外等反应机理尚不清楚.为了研究环辛烯光异构化反应机理并提供新的光增感剂,我们合成并报导了一系列含发色团的ＣＤ衍生物[6,7].通过研究客…     

Synthesis of New Fluorinated Podophyllotoxin Derivatives

Five fluorinated podophyUotoxin derivatives were synthesized using dimethylamino-sulfurtrifluoride (DAST).     

Large Circular Dichroism Ellipticities for N-Templated Helical Polypeptides Are Inconsistent with Currently Accepted Helicity Algorithms

An unprecedented , high degree of helicity as judged by CD spectroscopy is observed in N-templated model peptides of the type AcHel-(Ala₄Lys)_nAla₂-NH₂ (AcHel-Ala peptide pictured; AcHel is an N-terminal helix-inducing template for polypeptides). These results raise concern over the current methods for determining 100 % helicity.