铈杂多配离子-水滑石超分子层柱材料ZnAl-Ce(PMoV)2的插层组装、表征及催化性能

以十四酸根阴离子柱撑Zn-Al水滑石Zn0.77Al0.22(OH)2.0.22C13H27COO.0.81 H2O(记为ZnAl-14A)为预撑前体,在水溶液中用离子交换法将以2∶17缺位杂多酸根离子(P2Mo16VO61)11-记为(P Mo V)为配体的稀土杂多配阴离子Ce(P2Mo16VO61)219-(记为Ce(PMoV)2)插层组装到水滑石层板间,合成了一种具有大的层间距(3.37 nm)的超分子插层材料Zn0.77Al0.23(OH)2.0.0105[Ce(P1.9Mo15.7V1.1O61)2].0.011C13H27COO.0.83H2O(记为ZnAl-Ce(PMoV)2)。用ICP,IR,XRD和DTA对产物的组成和结构进行了表征。结果表明,该产物中Ce(PMoV)2配阴离子沿其长轴垂直于层板的方向分布于水滑石层间;产物具有规整的层状结构和热稳定性;产物对乙酸与正丁醇的酯化反应,二甘醇的脱水-环化反应和H2O2氧化环己烷的反应有良好的催化性能,且易于回收重复使用。     

NiAl类水滑石/皂石层状复合材料的制备及结构表征

以NiAl类水滑石和八面体片阳离子为Zn²⁺的皂石为前体，利用两前体层板带电荷的相反性和层间域离子的可交换性，在室温、常压的温和实验条件下，将带正电荷的类水滑石层板引入到带负电荷的皂石层间，首次合成出了一种新型层状复合材料——NiAl类水滑石/皂石层状复合材料。XRD、DTA、IR和²⁷Al MAS NMR的测试结果表明，类水滑石八面体层板已顺利插层到皂石片层之间，复合材料在c轴方向是单个皂石层板与单个类水滑石层板的交叉堆叠。DTA分析结果还表明，该层状复合材料具有高热稳定性，结构破坏温度高达837 ℃。     

锌铝类水滑石的复原及表征(英)

本文采用焙烧复原法，在70 ℃以80%的乙醇溶液为分散介质，有机酸阴离子与煅烧后的锌铝类水滑石的物质的量之比为1∶9的条件下，实现了苯甲酸及苯二甲酸异构阴离子与锌铝类水滑石的插层反应，同时，还进行了等物质的量的两种酸与锌铝类水滑石（1∶1∶9）的插层反应。利用XRD和IR测试技术对样品结构进行表征，UV及HPLC对有机酸的反应量进行定量，并采用Gaussian-98软件包中ab initio分子轨道法（HF/6-31G）计算了各有机酸阴离子的分子结构，分析了其结构与插层行为的关系，并理论结合实验给出了各有机酸阴离子在锌铝类水滑石层间可能的空间构型。研究结果表明，苯甲酸及苯二甲酸异构阴离子在插层过程中表现出选择性，其优先进入锌铝类水滑石层间的顺序是：对苯二甲酸>邻苯二甲酸>间苯二甲酸>苯甲酸，且锌铝类水滑石对对苯二甲酸表现出较高的选择性，是环境友好的分离方法。     

MgAl-水滑石热分解过程动力学研究

类水滑石化合物Hydrotalcite-like Compounds(简称HTLcs)又称阴离子粘土,是由带正电荷的氢氧化物层和层间阴离子构成[1]。由于在类水滑石结构中含有大量的结构羟基和层间可分解的阴离子,所以其热稳定性较差,易于分解形成具有一定酸碱性及大比表面的复合氧化物,该复合氧化物由于具有晶粒小、活性元素分布均匀、比表面积大等特点,表现出了优异的催化性能[2~5]。近年来,以HTLcs为前体经高温焙烧制备双金属复合氧化物备受关注[6]。揭示类水滑石热解机理、选择焙烧条件是催化剂制备的关键所在。本文利用TG-DTA技术详细研究了不同镁铝比HTL…     

MgFe水滑石类化合物的制备与表征

采用共沉淀法合成了一系列MgFe水滑石类化合物。元素分析结果表明MgFe水滑石中Mg／Fe摩尔比与投料比基本一致。X-衍射结果显示，当Mg／Fe摩尔比为2，3或4时水滑石结晶度好、纯度高。差热-热重测试结果表明MgFe水滑石的分解有两个过程，分别对应于175℃和353℃的吸热峰。     

一种新型黄色荧光类水滑石材料的制备及表征

用适量的Zn(Ⅱ)取代镁铝水滑石中的Mg(Ⅱ),同时将一定量的2-对联苯基-8-羟基喹啉分散到类水滑石层间的亲油性阴离子中,使其与层板表面上的Zn(Ⅱ)配位,用一步法合成、组装得到一类新型黄色荧光类水滑石复合物(Zn-(HQ-4-biPh)-HTlc)。采用荧光光谱、红外光谱、X射线衍射、扫描电子显微镜和热分析等对其进行了表征。研究结果表明,Zn-(HQ-4-biPh)-HTlc在蓝光(481 nm)激发下可发出黄色荧光(554 nm),与其相应的含锌配合物(Zn[2-(p-biph)-8-Q-O]2)相比,不仅可节省配体用量,而且具有更高的发光强度和更好的热稳定性,有望在白光LED等光电领域得到应用。     

新原料路线共沉淀法组装超分子结构柠檬酸根插层水滑石

以Mg(OH)₂和NaAlO₂为原料，采用新原料路线共沉淀法实现了柠檬酸根插层结构LDHs的超分子组装。用XRD、FT-IR、TG-DTA和元素分析等手段对样品进行分析表征。结果表明，新原料路线共沉淀法较常用的共沉淀法得到的柠檬酸根插层LDHs结晶度高、晶相单一，客体柠檬酸根在LDHs层间的排列高度有序。     

镁铝型水滑石水热合成

水滑石是一类具有特殊结构的层状无机材料 .具有可调变的组成及独特的结构和性能 ,在离子交换、吸附分离、催化、医药等领域得到广泛应用 [1～ 4 ] .特别是水滑石类材料所具有的选择性、红外吸收性和离子交换性等一些特殊性能 ,使其作为新型无机功能材料已应用于 PE农膜 (保温剂 )和 PVC(无毒热稳定剂 )等高分子材料中 ,显示了独特的性能[5] .作为无机功能材料 ,水滑石在复合材料中的应用必然涉及其粒子尺寸和分布 ,因此对水滑石晶化规律的研究非常重要 .水滑石成熟的合成方法是共沉淀法[6] ,如单滴法、双滴法 .由于沉淀粒子是渐次产生 ,…     

新型锌铝水滑石紫外吸收剂的制备及其紫外吸收性能

以有机紫外吸收剂2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(PBSA)、N,N-二甲氨基苯甲酸(DABA)为有机原料,采用共沉淀法,合成了有机紫外吸收剂插层水滑石Zn2Al-LDH/PBSA和Zn2Al-LDH/DABA,并测定了所得到的样品的XRD、FT IR、薄膜紫外吸收性质和氧化催化活性。结果表明,当有机紫外吸收剂以阴离子的形式进入水滑石层间后,仍有良好的紫外吸收性能并在可见光区有很好的透光性;通过测定插层水滑石的氧化催化活性,与纯有机物相比,Zn2Al-LDH/PBSA和Zn2Al-LDH/DABA的氧化催化活性明显降低。合成的新型的插层水滑石有望在防晒产品中得到应用。     

新型锌铝水滑石紫外吸收剂的制备及其紫外吸收性能

以有机紫外吸收剂2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(PBSA)、N,N-二甲氨基苯甲酸(DABA)为有机原料,采用共沉淀法,合成了有机紫外吸收剂插层水滑石Zn2Al-LDH/PBSA和Zn2Al-LDH/DABA,并测定了所得到的样品的XRD、FT IR、薄膜紫外吸收性质和氧化催化活性。结果表明,当有机紫外吸收剂以阴离子的形式进入水滑石层间后,仍有良好的紫外吸收性能并在可见光区有很好的透光性;通过测定插层水滑石的氧化催化活性,与纯有机物相比,Zn2Al-LDH/PBSA和Zn2Al-LDH/DABA的氧化催化活性明显降低。合成的新型的插层水滑石有望在防晒产品中得到应用。     

钴镍铁水滑石的合成、表征及衍生复合氧化物酸碱催化活性研究

水滑石(Layered Double Hydroxides,简称LDHs)是一类具有层状结构的阴离子型粘土[1],其结构类似于水镁石,化学通式为x/n ·mH2O ,其中M2+和M3+分别代表层板上占据八面体氢氧化物中心位置的二价和三价金属离子,An-为层间阴离子.以半径相似的二价、三价过渡金属阳离子部分或全部取代Mg、Al可合成多种二元、三元甚至四元水滑石类化合物HTLcs(Hydrotalcite-like compounds);将较大的阴离子基团(如杂多阴离子等) 引入层间则可合成柱撑水滑.     

铜锰铝水滑石的合成、表征及衍生复合氧化物酸碱催化活性研究

采用低过饱和共沉淀法合成了铜锰铝不同摩尔投料比的碳酸根型水滑石,通过XRD、IR、TG-DTA等手段对样品进行测试和表征。X-衍射结果显示,其M2 /M3 摩尔投料比为2-4得到的水滑石为较满意构型。红外的结果进一步证实了碳酸根离子柱撑CuMnA l水滑石的成功合成,热重-差热分析结果显示随M2 /M3 比的增加,水滑石热稳定性减弱。经焙烧后,发现其复合氧化物催化活性随着Cu含量的增加而增大,随着Mn含量的增加对乙醛的选择性增大,可达到91.6%。     

钴镁铁水滑石的合成、表征及衍生复合氧化物酸碱催化活性研究

以Co(NO3)2.6(H2O)、Mg(NO3)2.6(H2O)和Fe(NO3)3.9(H2O)为原料,以NaOH和Na2CO3为沉淀剂采用低过饱和共沉淀法合成了CoMgFe系列的碳酸根水滑石,通过XRD,IR,TG-DTA,等手段对样品进行测试和表征,X-衍射结果显示,其M2 /M3 投料物质的量比为2-4得到的水滑石为理想构型。经焙烧后,发现其复合氧化物对乙醇催化脱水、脱氢反应有一定的活性。     

Preparation and characterization of 4-dimethylaminopyridine-stabilized palladium nanoparticles

4-Dimethylaminopyridine (DMAP)-stabilized palladium nanoparticles with a mean diameter of 3.4 +/- 0.5 nm are prepared from the aqueous phase reduction of Na2PdCl4 using NaBH4 in the presence of DMAP. TEM and UV-vis spectroscopy characterization of the nanoparticle dispersion shows no obvious change in the nanoparticles several months after preparation. 1H NMR spectroscopy of the nanoparticles shows that the nanoparticle dispersion also contains a boron/DMAP complex and two palladium/DMAP complexes. One of the palladium complexes crystallizes out of the dispersion and is identified as Pd(DMAP)4(OH)2 by X-ray crystallography. Following extensive analysis, it is believed that the palladium/DMAP complexes are formed following the oxidation of the palladium nanoparticles. The prepared nanoparticle dispersion promotes selective hydrogen/deuterium (H/D) exchange on the carbon atoms alpha to the endocyclic nitrogen atom on the DMAP-stabilizing ligands through reaction with D2O. This activity is attributed to the presence of the nanoparticles rather than to the presence of the oxidized palladium/DMAP complexes.     

Photopolymerization of 4-vinylbenzoate and m- and p-phenylenediacrylates in hydrotalcite interlayers

Photopolymerizations of intercalated 4-vinylbenzoate (VBA) and p-(or m-) phenylenediacrylates (PDA) were investigated in the presence of an anion exchange clay, hydrotalcite. UV irradiation of clay powder adsorbing VBA and 4-benzoylbenzoate (BBA) ions gave rise to the cyclodimerization of the olefin and a radical polymerization to form polyvinylbenzoate. The degree of the polymerization was 10–10³. The stereoregularity was investigated by NMR analysis and is discussed in relation to the state of molecular aggregation in the clay interlayers. In contrast to VBA, photoreaction of the intercalated PDAs resulted in the formation of oligomers in [2+2] cycloaddition manner, of which the polymerization degrees were rather low (up to ten at most). The stereochemistry of the oligomer was revealed to be of a syn-head-to-head structure by NMR analysis. Dianionic molecules such as PDAs showed an interesting intercalation behavior in contrast to monoanions, i.e. just one double-negatively charged molecule was estimated to occupy three anion exchange sites of the hydrotalcite layer. Also, the relatively low polymerization degrees of the PDAs were found to be due to the above intercalation characteristics. Powder X-ray diffraction analysis showed that the molecular aggregation state was remarkably changed by desiccating the clay composite in vacuum, thus suppressing the efficiency of the photoreaction.     

Thermal characterization of hydrotalcite used in the transesterification of soybean oil

Hydrotalcite was synthesised by co-precipitation method, calcined and characterized by XRD, BET, IR and TG/DTA/DTG analyses and tested as solid base catalyst in the transesterification of soybean oil with methanol, achieving a methyl ester content of 99.5%. The thermal decomposition of hydrotalcite calcined occurred in four mass loss steps at 28, 105, 203 and 400 °C. The hydrotalcite was recovered and through a simple evaluation by TG/DTA/DTG techniques it was found that at 500 °C is the temperature, where the organic matter should be eliminated from the catalyst. This study shows the importance of thermal analysis in the evaluation of the recovery temperature of hydrotalcite.     

过氧杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征及催化性能的研究

通过离子交换法, 将含钛过渡金属离子一、三取代钨硅、钨磷过氧杂多配合物嵌入Zn2Al类水滑石中, 获得了柱撑化合物, 并用XRD, IR, XPS, 元素分析等手段对产物的结构和组成进行了表征。结果表明, 过氧杂多阴离子进入水滑石层间后, 水滑石的层间距从0.92nm增大到1.47nm, 且O2^2^-链没有被破坏。柱撑产物在环己烯氧化反应中显示优良的催化性能。     

锂-铝类水滑石催化大豆油酯交换制备生物柴油

采用共沉淀法制备了不同锂-铝比[n(Li)/n(Al)]的Li-Al类水滑石,经不同温度下焙烧得到复合氧化物;将复合氧化物作为大豆油与甲醇反应制备生物柴油的催化剂,考察了其对大豆油酯交换反应的催化性能.结果表明,n(Li)/n(Al)=13的类水滑石在400℃下焙烧得到的复合氧化物对大豆油酯交换反应具有极高的催化活性....     

淀粉功能化Fe_3O_4纳米簇球的制备与表征

以淀粉为表面活性剂,利用乙二醇溶剂热法一步制备了Fe3O4纳米簇球.采用X射线衍射仪、傅立叶变换红外光谱仪、扫描电镜等分析了产物的结构;采用热重分析仪测定了其热稳定性.结果表明:所得产物为直径约为230nm的簇球结构,构成簇球的纳米粒子直径约为10nm;引入淀粉成功地改善了产物的纳米结构和表面性能.合成的Fe3O4纳米簇球具有独特的结构和表面性能,在生物领域具有潜在的应用前景.