氧原子转移试剂存在条件下金属羰基化合物CO取代动力…

氧原子转移试剂存在下金属羰基化合物ＣＯ取代反应动力学的系统研究表明，反应速率对金属羰基化合物，氧原子转移试剂和进入试剂的浓度分别为一级、一级和零级。这表明反应可能为缔合机理，过程涉及转移试剂氧原子在羰碳原子上发生亲核进攻，生成一个良好离子去基团ＣＯ２的同时产生了一个活性中间体，后者与进入试剂发生快反应得产物。     

氧原子转移试剂存在条件下金属羰基化合物的CO取代动力学研究

氧原子转移试剂存在下金属羰基化合物ＣＯ取代反应动力学的系统研究表明，反应速率对金属羰基化合物、氧原子转移试剂和进入试剂的浓度分别为一级、一级和零级。这表明反应可能为缔合机理，过程涉及转移试剂氧原子在羰碳原子上发生亲核进攻，生成一个良好离去基团ＣＯ２的同时产生了一个活性中间体，后者与进入试剂发生快反应得产物。从金属羰基化合物和氧原子转移试剂两个方面讨论了影响ＣＯ取代反应速率的各种因素。     

金属羰基化合物氧原子转移反应动力学和机理研究的信息与进展(一)

氧原子转移试剂存在下金属羰基化合物ＣＯ取代反应动力学的系统研究表明反应为一缔合机理，过程涉及转移试剂氧原子在羰碳原子上发生亲核进攻，生成一个良好离去基团ＣＯ２的同时产生一个活性中间体，后者与进入试剂发生快反应得到产物。本文着重介绍了该项研究的主要成果，并对影响ＣＯ取代反应速率的各项因素进行了详细的讨论     

金属羰基化合物参与催化反应的研究进展

在有机化学中,同时具备亲电中心和亲核中心的化合物一直是科研工作者的重点研究对象,而金属羰基化合物M-homoenolate(M为金属)在这类化合物中最具代表性,它可以作为一种碳亲核试剂与亲电试剂发生作用,实现羰基β位的碳碳键/碳杂键的偶联反应。由于羰基官能团广泛存在于醛类、酮类、酯类、酸酐类等化合物中,因此,对M-homoenolate的探索极具科学研究价值与市场应用价值;同时,它更是一类广泛应用于药物化学和天然分子合成中的中间体。     

单核和双核过渡金属羰基化合物及双核过渡金属羰基夹心化合物的理论研究

摘要：用量子化学理论方法研究了一系列过渡金属羰基化合物及第一长周期双核过渡金属羰基夹心化合物. 根据理论研究结果, 对一些早期有关过渡金属羰基化合物的实验结论提出了质疑, 对一些同族过渡金属元素原子形成的羰基化合物的结构和成键规律进行了探讨;对第一长周期过渡金属双核羰基夹心化合物进行的理论研究表明, 不饱和程度较高的V2(CO)n与其他该类化合物中仅存在金属金属多重键不同, 不仅存在金属金属多重键, 还形成一种特殊的四电子供体羰基.     

双羰基化合物的Wittig反应

以二甲基亚砜钠和苯基锂为碱,对双羰基化合物的Wittig反应进行了初步的研究.对苯二甲醛的单Wittig产率为30～41%,而双Wittig产率则为12～15%;脂肪二醛的单Wittig产率为0,而双Wittig产率为12～15%;二酮的两种产率都为0.     

过渡金属羰基化合物的键合与结构

过渡金属羰基化合物的键合与结构戚冠发（辽宁师大化学系大连１１６０２２）林洪宾（贵州师大化学系贵阳５５０００１）凡过渡金属与羰基配体形成的一类特殊的无机化合物；就称之为过渡金属羰基化合物。它是一类既有理论研究价值，又有应用研究价值的特殊的一类化合物。例...     

过渡金属羰基化合物的取代反应机理

分类叙述了过渡金属羰基化合物的取代反应机理及其影响因素     

C60硝基—羟基化合物的合成研究

用浓ＨＮＯ３和ＮＯ２气体与Ｃ６０反应制备Ｃ６０的硝基－羟基化合物,考察了温度、溶剂对反应的影响,通过ＩＲ光说,元素分析等方法探讨了Ｃ６０硝基－羟基化合物的可能结构。     

一类极有希望的新材料—C60及其化合物

作为一个化学上的化合物,C_(60)在1985年就为H.W.Kroto等人发现了;然而作为一个很有希望的材料,还是1991年4月以后的事.美国贝尔实验室的A.F.Hebard等人此时发现C_(60)和碱金属形成的一些化合物具有超导电性. 当然这也归功于W.Kratschmer等人在1990年发展了新的C_(60)材料制备方法,使人们有可能有足够的样品对C_(60)的物理性能、化学性质,甚至其它方面的性能和应用进行较为系统和深入的研究.     

[(BCO)5]2M(M=Fe,Co,Ni)金属夹心化合物的结构

基于密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d,p)方法,对(BCO)5与3d过渡金属离子Fe2+,Co2+,Ni2+形成的夹层配合物进行了稳定性与结构方面的计算研究.计算结果表明,与Cp-具有等瓣相似性的(BCO)5-可以形成类似于二茂化合物的夹层配合物.[(BCO)5]2M(M=Fe,co,Ni)的结合能小于相应Cp2M的结合能.对[(BCO)5]2Fe的电子结构进行了详细的分析,发现其前线轨道与Cp2Fe有着较大的不同.通过电子结构分析,很好地解释了为什么[(BCO)5]2Co的对称性是C2v,为什么[(BCO)5]2Ni是一个具有理想D5d对称性的三重态结构;三种标题化合物的结合能顺序为[(BCO)5]2Fe＞[(BCO)5]2Co＞[(BCO)5]2Ni.并给出了这一稳定性顺序的原因.     

C60的惰性气体原子化合物分子力学研究

利用分子间相互作用势模型对惰性气体原子在Ｃ６０分子内所形成的化合物进行了研究，讨论了惰性气体原子Ｘ的平衡位置及体系的稳定性，Ｈｅ，Ｎｅ和Ａｒ原子的平衡位置在Ｃ６０笼的中心，而Ｋｒ和Ｘｅ原子则在Ｃ６０笼外比在其内部时体系更稳定，通过考察其附加原子半径大小，可以对附加原子与Ｃ６０笼能否形成稳定的化合物提供预见性。     

水相中相转移催化剂和金属促进的高效羰基化合物烯丙基化反应

应用四丁基淀化铵(TBAB)、β—环糊精(β—CD)和四氟硼酸盐(MBF4)作为催化剂，在纯水中加入锡或锌能促进羰基化合物的烯丙基化反应顺利地进行，得到相应的高产率烯丙基化产物。     

Fe(CO)5分子的立体构型研究

从群论方法、价键理论等角度对金属羰基化合物Fe（CO）5的立体构型进行了推证，结果表明Fe(CO)5的立体构型为三角双锥形。     

研究C60—金属相互作用的一种新方法

通过在超薄金属层上蒸镀Ｃ６０时的电阻原位测量，我们发现在平均厚度的一个Ｃ６０单层范围内样品电阻有明显可观测的变化，电阻变化的方向和幅度与金属层厚度以及金属材料的种类有关。这一新的现象揭示出有可能利用宏观物理性质测量来间接研究Ｃ６０－金属界面相互作用，从而对常规微观谱测量的结果给出旁证和补充。     

密度泛函方法研究了HFe（CO）5^＋中H^＋的电离反应

用密度泛函方法的ＬＤＡ和ＮＬ／ＬＤＡ优化分子片试ＨＦｅ（ＣＯ）５＾＋和Ｍｎ（ＤＣＯ）＾－５的几何结构３，并计算了Ｆｅ（ＣＯ）５的ＮＬ／ＬＤＡ亲子亲合能，其来７５１．６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，介于文献报道的ＨＣＮ和ＮＨ３的质子亲合能之间，解释了Ｆｒ（ＣＯ）５容易从Ｈ２ＣＮ＾＋中得到了质子而难以由ＮＨ＾＋４夺得质子的实验事实。     

C_(60)羟基化合物的纯化

采用３种不同的分离提纯方法（即离子交换隔膜电渗析法，离子交换法，凝胶色谱柱法）对Ｃ６０羟基化合物Ｃ６０（ＯＨ）ｎ的纯化进行研究．结果表明，随着杂质阳离子Ｎａ＋和Ｂｕ４Ｎ＋的脱除，该化合物的结构发生变化，出现酮式结构．作者通过分析该结构变化的过程发现，Ｃ６０羟基化合物结构不稳定，一般以醇盐或酮的形式稳定存在，且Ｃ６０羟基化合物纯化难以实现     

固液反应球磨制备TiAl,NiAl和FeAl金属间化合物

采用一种固液反应球磨专利技术制备了TiAl，NiAl和FeAl系金属间化合物，所谓固液反应球磨技术是在一定温度区间，球磨介质对金属液体进行球磨时，磨球和金属液体反应生成固态的金属间化合物粉末；为了加速反应进行，也可以在金属液体中加入与磨球成分相同的金属粉末。本研究对固液反应球磨与类似条件下的高能行星球磨(机械合金化)制备金属间化合物的试验结果进行了比较。发现固液反应球磨和普通的高能球磨机械合金化相比，具有更高的的效率，可以加快合金化的速率，能够生成机械合金化不能合成的金属间化合物。最后对固波反应球磨的机理和特点进行了探讨。     

水溶剂中羰基与活性亚甲基化合物的缩合反应

水溶剂中在三乙基苄基氯化铵(TEBA)存在下芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应以良好产率生成相应的取代烯烃。与其他的方法相比该方法具有产率高、价廉、环境友好等优点。