分子轨道成键能的计算［Ⅰ］──部分小分子分子轨道成键能的计算结果

计算了ＣＯ、ＣＯ２、ＣＯ、ＮＯ、ＮＯ２、ＮＯ等分子轨道成键能，分析了成键性质，解释了双原子分子的ＰＥＳ谱．     

微扰分子轨道法的应用（Ⅰ）

随着对交替烃研究的深入，发展了微扰分子轨道法，这种方法可以直接运用去解决有机化学反应中的一些问题，限二篇幅，本文仅对微扰分子轨道法主要应用作了说明，并列举了具体的例证。     

键能的分子轨道理论研究：Ⅳ.共价化合物稳定性的键能表征

按求键能ＥＡＢ的方法,对键能与共价化合物稳定性的关系进行了探讨。结果表明,在ＩＥＨＭ计算的水平上,键能ＥＡＢ小于２．５ｅＶ的键是不稳定的,而大于７ｅＶ的键则特别稳定。因此通过了计算键能ＥＡＢ,可推测共价物质的稳定性。     

吡啶偶氮有机试剂取代基效应的估算

吡啶偶氮有机试剂的取代基效应,可以用分子轨道法来考虑其间的因素。我们选用PAP[2-(2-pyridyl)azo phenol]即2(2-吡啶)偶氮酚为母体分子引进取代基后,可视为母体分子轨道与取代基的原子轨道(或分子轨道)之间的相互作用,并以线性组合来表示整体的分子轨道n为n个母体分子轨道、第n+1个为取代基的轨道。基于母体原来分子轨道具有正交性质,可得下面两组分子轨道: 由于我们选取取代基的轨道能量一般低于母体分子轨道的能量,所以(2)式主要成份为母体的分子轨道,它为高能态,可以把它看作母体分子轨道受取代基影响后所形成的状态。而(3)式为取代…     

双原子分子低能级分子轨道成键性质分析

在ＳＴＯ－６－３１１Ｇ从头计算基础上，利用自编程序计算了部分双原子分子的分子轨道成键能Ｅｂ（ｉ）［１］．发现第二周期双原子分子能量最低的１σｇ，１σμ或１σ，２σ分子轨道均为非键轨道，并非一个成键轨道一个反键轨道；ＨＦ分子的２σ轨道是强成键分子轨道，而不是非键轨道，且与ＨＦ的光电子能谱相一致．     

取代苯甲醇和取代苯酚活性的分子拓扑研究

基于原子的核外价电子数、成键电子数、原子直接键连的成σ键的氢原子数目和最高主量子数,定义了一种原子点价公式,构建了分子连接性指数,研究了取代苯甲醇对黑曲霉幼虫抑制活性,取代苯酚对小鼠肝细胞色素P-450转化为P-420活性与分子连接性指数的相关性.结果表明,二阶项和三阶项分子连接性指数具有良好的结构选择性和活性相关性.     

四氯化铈与吡啶氮氧化物及其衍生物的配合物的合成和性质

合成了四氯化铈(Ⅳ)与中性分子吡啶氮氧化物(pyNO),2-皮考啉氮氧化物(2-picNO),3-皮考啉氮氧化物(3-picNO)和4-皮考啉氮氧化物(4-picNO)的配合物.元素分析结果表明这些配合物的化学式为:CeCl_4(pyNO)_2,CeCl_4(2-picNO)_2,CeCl_4(3-picNO)_2,CeCl_4(4-picNO)_2.用差热-热重分析法比较了上述四种配合物的热稳定性.同时用红外光谱、电导和核磁共振谱等手段对配合物进行了性质研究和结构分析.     

取代硝基乙烯与二甲胺加成反应中间体结构的量子化学从头算研究

在从头算（３－２１Ｇ）等级上研究了不同性质取代基存在时,取代硝基乙烯同二甲胺加在中间体的结构,指出中间体的生成与取代基对反应物分子的Ｃ＝Ｃ的活化作用有关。     

亚氨基膦电子特性及氮原子上取代基效应的理论计算研究

用AM1方法研究了亚氨基膦Ph3 PNH ,Ph3 PNMe和Ph3 PNPh的电子特性 ,讨论了N原子上的取代基效应 .     

凝析气藏流体相态行为的实验研究

应用ＦｉｓｈｅｒＡｕｔｏｅｄｅｓｔ８００型实沸点蒸馏装置切割了华北苏桥４０２井凝析气的常压油罐油．并测定了所得各窄馏分的物性．将已知物性的窄馏分与采自同一井的分离器气体按一定的比例配制成三个合成凝析气样品。应用ＲＵＳＫＡＰＶＴ装置测定了这三个样品的Ｐ－Ｖ关系和反凝析液体积．用实验方法研究了衰竭凝析气的残余液体通过注二氧化碳气体再蒸发回收的初步规律。     

国产空间实用太阳电池抗质子辐射性能研究

研究了国产卫星用背场Ｓｉ太阳电池和ＧａＡｓ／Ｇｅ太阳电池性能随质子辐照注量１×１０９ －５ × １０１３ ｃｍ－２的变化．实验表明,２种太阳电池的电性能随辐照注量增加有不同的衰降趋势．背场 Ｓｉ太阳电池性能参数短路电流Ｉｓｃ和最大输出功率Ｐｍａｘ衰降变化快,辐照注量为２ × １０１０ｃｍ－２时, Ｐｍａｘ就已衰降为原值的７５％,而ＧａＡｓ／Ｇｅ太阳电池对应相同的衰降辐照注量达８×１０１１ｃｍ－２,且 Ｉｓｃ和Ｐｍａｘ衰降变化起初缓慢,当辐照注量接近３ × １０１２ ｃｍ－２时才迅速下降．背场Ｓｉ太阳电池性能 衰降与质子辐照引入的Ｅｖ＋０．１４ ｅＶ和Ｅｖ＋０．４３ ｅＶ深能级有关,而ＧａＡｓ／Ｇｅ太阳电池性能衰降 与辐照产生的Ｅｃ－０．４１ ｅＶ深能级有关．     

几种气相烷烃自由基与分子Cl_2反应速率常数的ACM理论计算

本文运用ACM统计速率理论计算了甲基、乙基、异丙基、特丁基等四种烷烃自由基与分子Cl_2气相反应的速率常数及其随温度变化的关系。计算结果均与实验值接近,除甲基外,随温度变化的趋势也与实验结果大体一致。计算结果表明,该变化趋势在一定温度时发生转折。     

手性锌卟啉的合成及其与咪唑类配体配位反应热力学研究

以Ｌ－（＋）－酒石酸为手性源,合成了一类新型手性锌（Ⅱ）卟啉配合物,用元素分析,比旋光、紫外可见光谱等手段对产物及其中间体进行了表征,研究了这类卟啉与三种咪唑类配体轴位反应热力学性质,发现取代基的电子效应强烈地影响锌卟啉和配体的热力学性质,并用分子力学、半经验量化计算的方法对卟啉和配体的结构进行了优化和计算,得到和实验现象相一致的结果。     

卷柏属12种卷柏植物孢子的元素万分分析

用扫描电子显微镜Ｘ射线微区分析方法测定了卷柏属１２种卷柏孢子的元素组成：小孢子主要含有Ｍｇ,Ｓｉ,Ｐ,Ｓ,ＣＩ,Ｋ,Ｃａ等７种元素,少数种类还含有Ｃｕ,Ａｌ和Ｆｅ元素;大孢子主要含有Ｍｇ,Ｓｉ,Ｓ,Ｋ,Ｃａ等５种元素,有的种类还含有Ｐ,Ｃｌ,Ａｌ,Ｆｅ和Ｃｕ元素,在不同种类中,上述元素的质量分数差异显著;在同一种类中,大、小孢子的元素组成和质量分数差异显著。     

竹红菌素分子内氢转移反应的机理

用AMI方法全优化结构,然后再作高水平单点能计算,对大分子光敏剂竹红菌素分子内氢转移反应的机理进行了系统的研究．研究发现：该反应为单质子(氢)传递过程,两个氢转移的势垒有显著差别,反式异构体向顺式转化的势垒更低,猜测实验观察到的可能是反式异构体向顺式转化的活化能．结构相似的HA与HB分子内氢转移的机理相似,反应势垒前者较后者稍高．