催化裂化催化剂中微量金属元素的测定

原料油中的微量金属元素会污染催化裂化催化剂而使其中毒,对于使用中的再生、平衡催化裂化催化剂进行微量金属元素含量分析,可以有效地指导炼油厂的生产．通过对检出限、重复性以及准确性的考察．表明等离子发射光谱法测定催化剂中微量金属元素含量检出限低、重复性好、准确度高、且具有多元素同时测定以及线性范围宽的特性,是催化裂化催化剂中金属元素含量快速测定的最有效方法之一．     

催化裂化生焦反应集总动力学模型的研究

催化裂化生焦反应集总动力学模型的研究任杰（抚顺石油学院石油化工系，抚顺１１３００１）关键词催化裂化，生焦，集总动力学，动力学模型在催化裂化反应过程中，催化剂因结焦而迅速失活．催化剂结焦量对催化剂再生和装置的热平衡影响很大，因此建立生焦动力学模型对指导...     

碱氮化合物喹啉催化裂化转化规律的研究

采用固定床微反活性实验装置，以甲苯、十六烷、四氢萘为溶剂，研究了碱性含氮化合物喹啉的催化裂化转化规律。反应温度、催化剂与原料油的质量比、空速、原料氮含量都影响待生催化剂的氮含量和氮在产物中的分布。催化剂的酸性、烃类溶剂的供氢能力对喹啉裂化有显著影响。催化裂化待生催化剂上的焦炭由烃生焦、吸附氮焦和缩合氮焦组成。提出了喹啉催化裂化的可能转化途径：喹啉通过物理或化学作用吸附于催化剂表面，或在催化剂上脱氢缩合生焦；喹啉烷基化；喹啉加氢生成四氢喹啉，四氢喹啉进一步裂化转化为吡啶、苯胺和氨。     

元素改性对分子筛催化裂化性能的调变作用

1 催化裂化技术的重要性及存在的问题 1.1 催化裂化技术的重要性 催化裂化是指在石油炼制过程中, 在热和催化剂的作用下使重油发生裂化反应, 转化为裂化气、汽油和柴油等的过程. 从20世纪90年代开始, 随着世界原油的重质化和劣质化日趋严重, 而且市场对重质燃料的需求越来越少, 使重油催化裂化得以迅速发展. 据美国石油炼制协会统计, 目前重油催化裂化(RFCC)约占催化裂化总能力的25%, 并将逐年增加, 重油加工将成为21世纪催化裂化发展的重要方向.     

X射线荧光光谱法测定催化剂中的铁、镍、铜、钒

介绍用X射线荧光光谱法测定催化裂化催化剂中重金属Fe、Ni、Cu、N含量的分析方法。以未使用过的催化剂为载体配制标准样品,使标准样品与样品的基体基本一致,减少了基体效应的影响。待测元素的线性范围分别为：Fe0.30%～2.50%,Ni0.10%～1.20%,Cu0.02%～0.20%,V0.05%～0.30%,相关系数均为0．9999,测定结果的相对标准偏差小于2％。该方法的测定结果与原子吸收法的测定结果相吻合。     

Co—Mo／Al2O3型重整预加氢催化剂的研制

考察了不同方法制备的Ｃｏ－Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３型重整预加氢催化剂对石油加氢脱硫活性的影响，选出了一种工业生产步骤简单，金属含量容易控制，并且不腐蚀设备的碱必等量共浸法制备的ＤＳ－９４８催化剂。该催化剂在温度３５０℃，压力３．０ＭＰａ，液体空速６．０ｈ＾－１，体积氢油比７０的条件下，满足了双金属重整催化剂对精制石油脑油杂质含量的要求。     

熔融法同时测定催化裂化催化剂中5种稀土氧化物的含量

主要探讨了X射线荧光光谱熔融制样方法测定催化裂化催化剂中分量稀土氧化物的方法.实验建立了相应的工作曲线,并对其精密度和准确度作了考察.熔融制样方法测定不受样品自身物理结构的影响,可以快速准确的测定试样中分量稀土的含量.     

FCC抗重金属催化剂的研究进展

20世纪80年代以来，随着世界原油日趋重质化和劣质化，各国炼厂都大力发展掺炼或全炼重油和渣油的流化催化裂化（FCC）技术，以拓宽FCC原料油来源，满足全球市场对轻质油品的需求，最大限度的提高经济效益．与常规FCC原料油（如AGO和VGO）相比，渣油或重油中Ni、V、Fe、Cu等金属含量明显偏高，严重污染了FCC催化剂，其中影响最大的是镍和钒，它们沉积在催化剂上，导致催化剂裂化活性下降，产物选择性变差，当钒含量很高时还能破坏分子筛结构，     

硫转移催化剂研究(I): 组成、结构与吸硫活性关系

在流化催化裂化炼制汽油时，进料油中含有一定量的有机硫化合物，其中一部分硫沉积在焦炭上并在再生器中转化为SO。（SO。＋S0a）．如果催化裂化（FC）年处理量按1000万吨计算，估计每年约有3万吨SO。进入大气中．如不处理直接排放必将严重污染大气环境．国外已开展对FCC再生烟中SO。控制的研究，但多以HZ作为还原剂，故须外加引入装置［‘，‘］．本文报告的是用硫转移催化剂催化税除SO。；即根据FCC工艺条件，结合FCC催化剂所处的实际环境，在FCC催化剂中MA质量分数为0．01－0．03的含稀土的铝侯尖晶石基的硫转移催化剂，使它…     

在Pt/HZSM-5双功能催化剂上FCC汽油加氢异构化反应机理及动力学研究

在活性趋于稳定的Pt/HZSM-5双功能催化剂上，利用连续流动微反一色谱装置，进行了催化裂化汽油加氢异构化反应机理和动力学的研究．在250-330℃，1．0-3．0MPa反应条件下，考察了催化汽油加氢异构化反应产物分布，按单分子反应机理，建立了催化裂化汽油中烯烃加氢异构化反应网络和动力学模型，计算了反应网络中各步的反应速率常数和活化能．结果表明：Pt／HZSM-5双功能催化剂具有较好的加氢和异构活性，在保证辛烷值不下降的条件下，可使催化裂化汽油中烯烃加氢饱和，达到降低汽油烯烃和提高安定性的目的．     

Use of ZSM-5 catalyst in deoxygenation of waste cooking oil

This study investigated the potential use of waste cooking oil (WCO) in the production of engine fuels and valuable chemicals via catalytic cracking. WCO was processed in its pure form and in a mixture with hydrotreated vacuum gas oil (HVGO). Catalytic cracking experiments were performed using a microactivity test (MAT) (simulation of the fluid catalytic cracking environment). In cracking over the standard fluid catalytic cracking equilibrium catalyst (FCC-ECAT), the oxygen contained in the feed was consumed in the formation of CO and CO₂, water and into oxygenated organic compounds (phenolics, esters, carboxylic acids, etc.), which were found in the organic phase of the liquid product. In order to remove the unwanted organic oxygenates, the catalytic system based on pure FCC-ECAT was modified by addition of the ZSM-5-based FCC catalyst. By using the mixture containing FCC-ECAT and 10 mass % of FCC-ZSM-5, it was possible to reduce the amount of organic oxygenates to almost the feasible minimum when cracking pure WCO. The effect of the catalyst mixture on cracking the feed mixture of the vacuum gas oil with 10 vol. % of WCO was manifested in the practically zero formation of organic oxygenates and in a gasoline yield comparable with vacuum gas oil (VGO) cracking.     

稀土改性L沸石在烃类催化裂化催化剂中的应用

采用离子交换的方法制备了一系列复合稀土（含La及Ce）质量分数不同的稀土改性超稳L沸石（RE-USL）,以RE USL沸石替代质量分数为5%的REUSY作为催化裂化催化剂的活性组分,用标准轻油微反活性试验（MAT）评价了其催化性能,并同单一稀土元素改性USL沸石进行了对比。结果表明,一定量的复合稀土改性USL沸石的催化性能优于单一稀土（La或Ce）改性的USL沸石,在催化裂化催化剂中加入稀土改性USL沸石,可以降低汽油产品的烯烃质量分数;可以提高汽油的辛烷值。当复合稀土在RE USL沸石中的质量分数为0.4%左右时, 与不加稀土改性USL沸石催化剂相比较,催化剂的活性指数MAT提高3.6个单位,烯烃质量分数降低1.57个单位,研究法辛烷值（RON）提高2.08个单位,产品分布更合理。     

The application of Py-GC/MS for the catalytic upgrading of oil separated from summer food waste leachate

The catalytic cracking of oil fractions separated from summer food waste leachate was investigated over BEA zeolite and Al-SBA-15 catalysts. In this study, a mixture of food waste oil fractions and catalyst was directly introduced to pyrolysis gas chromatography/mass spectrometry (Py-GC/MS), with the resulting vapor phase products being simultaneously analyzed. Various acid compounds, including oleic acid, produced by the non-catalytic pyrolysis of food waste leachate were reformed into valuable compounds, such as oxygenates, hydrocarbons, and aromatics. The BEA zeolite catalyst showed higher selectivity for hydrocarbon compounds, especially aromatics, within the gasoline range due to its superior cracking ability originating from its highly acidic sites. Conversely, the cracking performance of the Al-SBA-15 catalyst, possessing mild acidic sites, was lower than that of the BEA zeolite. Increasing the amount of Al-SBA-15 catalyst enhanced the cracking activity and resulted in higher selectivity for hydrocarbons.     

Temperature-programmed oxidation of equilibrium fluid catalytic cracking catalysts

Characterization of coke on equilibrium, fluid catalytic cracking (FCC) catalysts contaminated with metals was investigated using temperature-programmed oxidation (TPO). TPO spectra of spent equilibrium catalysts from cracking of sour imported heavy gas oil (SIHGO) were deconvoluted into four peaks (Peak K, L, M and N). The four peaks were assigned to different types of coke on the catalyst. Peak L in the TPO spectrum was assigned to the 'contaminant' coke in the vicinity of metals. The amount of contaminant coke (Peak L) correlates with metal-contaminant concentration. The size of Peak L which is related to amount of contaminant coke decreased significantly for the spent highly contaminated catalyst pretreated with hydrogen and methane prior to cracking reactions as compared to the non-pretreated catalysts. Since both hydrogen and methane pretreatment can reduce oxidation state of the vanadium that present at high concentrations on the equilibrium catalysts the decrease in the amount of contaminant-coke represented by Peak L was explained by the reduction of the oxidation state of vanadium. Less contaminant coke was produced after the equilibrium catalysts were pretreated using hydrogen and methane gases since reduced vanadium has lower dehydrogenation activity compared to oxidized vanadium. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

脱沥青油的催化裂化性质研究

在反应温度510 ℃，剂油比Cat/Oil=5（催化剂为5 g）,空速LHSV=15 h－1的实验条件下于重油微反装置中对几种脱沥青油的催化裂化性能进行了研究,并与掺兑减压渣油的VGO(减压馏分油)的裂化性能进行了对比。研究发现，减压渣油和掺兑催化油浆的减压渣油的丙烷脱沥青油具有较好的产物分布和选择性；而催化油浆的脱沥青油的裂化性能较差。     

基于油藏实际的稠油层内水热催化裂解机理研究

开展了稠油层内水热催化裂解技术在胜利油田的先导实验,五口井平均周期单井增油653 t,稠油初期降黏率达79.8%,措施14周后降黏率仍大于62%。利用Brookfield DV-Ⅲ黏度计、ElementarVario EL III元素分析仪、Knauer K-700蒸气压渗透仪、Agilent 6890N气相色谱仪和EQUINOX 55傅里叶变换红外光谱仪等,对措施前后稠油的物化性质进行分析。结果表明,层内水热催化裂解后稠油黏度及平均分子量减小、轻烃含量增加、重质组分含量减少、氢碳原子比增加、杂原子含量减小。稠油层内裂解反应受催化剂体系、高温水及储层矿物因素控制,催化剂是促进稠油裂解的主要因素,供氢剂及分散剂等助剂有助于提高裂解效果,高温水的酸碱性质及储层矿物对稠油具有催化裂解作用。多因素协同作用下使稠油发生脱侧链、分子链异构、断链、加氢、开环、成环、脱硫等系列反应,使得稠油大分子分解成小分子物质,降低了稠油黏度,改善了稠油品质,证实该技术在现场应用中具有可行性。     

提高USY型FCC催化剂硫转移和催化裂化活性的研究

采用镁、铈、镧和磷对USY型FCC催化剂进行改性，采用FT IR分析方法对改性催化剂的表面酸性进行了表征，研究了硫转移活性组分对催化剂的硫转移和催化裂化活性的影响。结果表明，多次氧化 还原循环后，改性催化剂仍保持较好的硫转移活性，可以达到60%以上。镁的引入会减少基质和分子筛表面强酸的数量，少量镁的引入对催化裂化活性影响不大，铈和镧的引入会使分子筛和基质的表面酸量得到显著增加，提高催化裂化活性，但同时会引起焦炭的增加，磷改性可改善基质和分子筛表面酸性，抑制焦炭的产生，保持催化裂化活性的同时使汽油中的烯烃质量分数下降6%。     

大庆蜡油催化裂化过程中的质子化裂化反应

在小型固定流化床装置上采用酸性催化剂进行了多系列不同反应深度的催化裂化实验,对大庆VGO催化裂化过程中发生的质子化裂化反应进行了初步的研究。在重质油的催化裂化过程中会出现二次质子化裂化反应。二次质子化裂化反应主要是由于汽油中烷烃重新在酸性催化剂上形成五配位正碳离子随后分解所造成,其产生的原因主要是由于反应后期催化剂对反应中间产物的选择性吸附改变所致。二次质子化裂化反应对温度不敏感。大庆VGO在500℃下反应时二次质子化裂化反应约占整个质子化裂化反应的60%。