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本文用限制的Hartree-Fock解析梯度方法在3-21G和6-31G^*水平上对环丙基硅烯的重排反应及其机理进行了从头算研究。以6-31G^*优化构型作了二级微扰计算,并计算了各构型的频率。在此基础上得到了重排反应的热焓ΔH,自由能ΔG和平衡常数K,用Eyring过渡态理论计算了反应的速度常数k(T),应用Woodward-Hoffmann规则讨论了环丙基硅烯重排反应过程中端基的旋转机理。结果 相似文献
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3—氯丙基三甲氧基硅烷的合成 总被引:3,自引:0,他引:3
采用氯铂酸/异丙醇和三苯基膦/环己酮为催化剂,在室温下能够使三氯硅烷与3-氯丙烯迅速发生硅氢加成反应,高产率地生成3-氯丙基三氯硅烷,继而将3-氯丙基三氯硅烷与无水甲醇同时中到沸腾的石油醚中进行醇解,合成了3-氯丙基三甲氧基硅烷。 相似文献
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本文用限制的Hartree-Fock解析梯度方法在3-21G和6-31G^*水平上对环丙基硅烯的重排反应及其机理进行了从头算研究。以6-31G^*优化构型作了二级微扰计算, 并计算了各构型的频率。在此基础上得到了重排反应的热焓△H, 自由能△G和平衡常数K, 用Eyring过渡态理论计算了反应的速度常数k(T), 应用Woodward-Hoffmann规则讨论了环丙基硅烯重排反应过程中端基的旋转机理。结果表明, 环丙基硅烯经过113.4kJ/mol的势垒扩环重排为硅杂环丁烯为自发反应; 而其1,2-氢迁移重排反应热垒为190.0kJ/mol, 是非自发反应, 难于进行,不能与扩环重排相竞争。另外, 扩环重排反应可分为多步过程, 每步的端基旋转均可用Woodward-Hoffmann规则说明。 相似文献
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γ—芳亚甲氨基丙基杂氮硅三环的合成及其抗肿瘤活性研究 总被引:4,自引:0,他引:4
γ-氨基丙基杂氮硅三环与一系列芳香醛反应,合成了14种γ-芳亚甲氨基丙基杂氮硅三环化合物。用~1H NMR、IR、UV和元素分析确定了它们的化学结构。初步动物实验表明,某些化合物具有一定的抗肿瘤活性。 相似文献
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3-氯丙基三甲氧基硅烷的合成 总被引:5,自引:0,他引:5
采用氯铂酸/异丙醇和三苯基膦/环己酮为催化剂,在室温下能够使三氯硅烷与3-氯丙烯迅速发生硅氢加成反应,高产率地生成3-氯丙基三氯硅烷,继而将3-氯丙基三氯硅烷与无水甲醇同时滴加到沸腾的石油醚中进行醇解,合成了3-氯丙基三甲氧基硅烷 相似文献
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γ-巯丙基三乙氧基硅烷与丙烯腈加成,得到γ-(β-氰乙硫基)丙基三乙氧基硅烷,后者依次与气相法二氧化硅,三氯化铑作用,合成了聚γ-(β-氰乙硫基)丙基硅氧烷铑配合物,研究了其催化烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的特性。 相似文献
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从二(β-氟乙基)烯丙胺出发,通过乙硫醚化、硅氢加成、气相法二氧化硅固载,再与三氯化铑作用,合成了标题配合物,它们是烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的有效催化剂,对其催化特性进行了研究。 相似文献
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报道了聚 -γ -N(β-丁硫基 )乙基胺丙基硅氧烷钯多齿配位络合物的合成及其在硅氢加成反应中的催化活性 ,该络合物在 110℃下硅氢加成中对 1-十二烯、癸烯、烯丙基苯基醚、苯丙烯表现出良好的催化活性 .使用 2 3 .2mg络合物 (含 4.9× 10 -6molPt)为催化剂、分别使用 1.9× 10 -3 mol1-十二烯、癸烯、烯丙基苯基醚、苯丙烯进行硅氢加成反应 ,在 0 .75h内产率超过 75 % .该催化剂存在半年以上活性无明显改变 ,催化活性随反应温度的升高而升高 ,该催化剂具有良好的回收再利用性能 相似文献
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γ-氨丙基三乙氧基硅烷与丙烯腈加成,得到γ-(β-氰乙基)胺丙基三乙氧基硅烷。后者依次与气相法二氧化硅、三氯化铑作用,合成了聚γ-(β-氰乙基)胺丙基硅氧烷铑配合物。它对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性。 相似文献
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本文报道2-环丙基-2-苯基六甲基三硅烷经光化学分解产生环丙基苯基硅烯(1)。1能与烯烃立体专一地进行加成,中间体硅杂环丙烷的醇解开环也是立体专一地顺式开环。 相似文献
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