用数值遗传算法同时求解配合物稳定常数和各型体的纯光谱

用数值遗传算法同时求解配合物稳定常数和各型体的纯光谱张众杰，李通化，朱仲良，丛培盛，孙云平（同济大学化学系，上海，２０００９２）关键词数值遗传算法，二维数据，稳定常数利用滴定或光度法的测定数据，求解酸的离解常数和配合物的稳定常数是化学工作者十分熟悉并...     

图解法测定多核配合物组成和稳定常数

配位化合物中不少先前被认为是简单的１∶１配合物，而实际上却是多核配合物，原因是它们的组成比相同，都是１，因而多核配合物的存在不易被发现目前已有数种方法可以识别并可测定其稳定常数，如图解偿试法，但计算较繁琐本文基于直接测定配合物吸光度建立一种新的图解法，不需通过偿试而后测定多核配合物组成和稳定常数，实验与计算均较简单，试用于Ｆｅ（Ⅲ）ＥＣＲ或ＣＡＳ体系，获得了满意的结果     

磺基水杨酸金属配合物稳定常数实验值的讨论

在目前无机(普通)化学基础实验中,几乎各个学校都作了磺基水杨酸铁(或铜)配合物的组成和稳定常数的测定。有的学生和老师将稳定常数测定值与文献值相对照,发现相差好几个数量级,因此对自己的实验值产生了怀疑。不少学生和老师对磺基水杨酸金属配合物的表观稳定常数和热力学稳定     

双波长光度法配合物组成和稳定常数的测定

利用双波长光度法的选择性这一特点，消除体系中有关物种的干扰，直接测定配体的平衡浓度，基于此结合溶液中物种的分布系数，建立了测定配合物组成和稳定常数的方法，手续简便可靠，试用于Ｃｕ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ体系获得了满意的结果。     

光度法对铜-苯丙氨酸配合物组成及稳定常数的测定

铜、苯丙氨酸及二者的配合物在紫外光谱区均有较强的吸收,为求得纯配合物的吸光度,我们建立了三参比法,并在此基础上探讨了pH值对配合物形成的影响。实验证实当pH≥7.5时,二者仅形成1∶2(M∶L)的配合物。我们还采用对应溶液法测定了该配合物的稳定常数。     

磺基水杨酸合铜配合物组成和稳定常数测定实验的改进

改进了教学实验中常用的磺基水杨酸铜配合物组成和稳定常数的测定方法,提出一种使用六亚甲基四胺-硝酸缓冲溶液控制体系pH的方法,预先配制磺基水杨酸的二钠盐溶液,省去强酸强碱反复调节溶液pH的过程,简化了实验操作。在pH 5.60时测得磺基水杨酸铜配合物的条件稳定常数为3.6×10~3,并推出其稳定常数为K_(CuL)=3.6×10~9,与文献值K_(CuL)=3.3×10~9基本一致。     

电导法测定稀土冠醚配合物的稳定常数

用电导法研究了无水乙腈溶液中稀土高氯酸盐与DB·18-C-6、3,3-二甲基16-C-5(Me_2·16-C-5)、16-C-5的配位反应,以及1:9(V/V)H_2O-CH_3CN体系中稀土高氯酸盐与Me_2·16-C-6的配位行为,计算了1:1配合物的稳定常数。在无水乙腈中稀土与16-C-5的稳定常数大于稀土与Me_2·16-C-5的。加入少量水后,对轻稀土lgK值减小;重稀土则lgK值增大。     

一个简便的配合物稳定常数测定方法-Al-ECR稳定常数的测定

在配合反应体系中,当某一物种不能获得它单独存在时的吸收光谱,即得不到它的摩尔吸光系数时,测定配合物的稳定常数往往比较困难,有时甚至难以解决。Al-ECR即属于这样的体系,众多通用的饱和法不能使用。我们采用过Ingmen的方法亦未能得出合理的结果(时常出现负值)。我们曾报道利用等色点特性求取三元配合物稳定常数的方法。在这里我们利用溶液不同pH时等色点的特性,测定了Al-ECR体系的稳定常数,方法简便,所得结果比较满意。     

生成函数法用于中性氨基酸-铜配合物稳定常数的测定

以氢离子选择性电极作指示电极,氢氧化钠溶液作滴定剂,分别用3种生成函数法(直接计算法、分段拟合法及半整数法)测定了丝氨酸、丙氨酸、苏氨酸、脯氨酸、蛋氨酸、亮氨酸、缬氨酸及苯丙氨酸等8种中性氨基酸与铜离子所形成的配合物的条件稳定常数,测定结果与文献报道的数值相吻合。     

用数值遗传算法改进非线性PLS法进行构效关系研究

将数值遗传算法同非线性ＰＬＳ结合，改进和完善了非线性ＰＬＳ，推导了指数，对数，倒数和Ｓｉｇｍｏｉｄ函数的公式，构造了可以处理多种非线性函数关系的算法，可用于解决复杂的结构与性能相互关系。     

线性扫描伏安法测定铅-L-谷氨酸络合物稳定常数

本文介绍了用线性扫描伏安法以玻碳电极为工作电极测定铅-L-谷氨酸络合物的稳定常数,研究了支持电解质及酸度的影响,在最佳实验条件下,获得了络合物的配位数和累积稳定常数。方法简便,快速准确,有实际意义。     

分光光度法测定络合物稳定常数及摩尔吸光系数的通用算法

提出了一个用单纯形法与线性最小二乘法结合的方法计算络合物稳定的常数及摩尔吸光系 的新算法,并处理了Ｃｊ＾２＋－ＰＡＮ－Ｓ络合体系的数据,求得了该络合物的第一,二级稳定常数。     

HPLC法测定某些高铼酸盐易变配位化合物的稳定常数

根据用柠檬酸盐作流动相时,ReO_4~-在PRP-S柱上保留时间出现异常现象,本文提出用HPLC法测定高铼酸根与柠檬酸、酒石酸和草酸形成的易变配位化合物的稳定常数,在水溶液中分别为123、35.6和45.1。     

络合物稳定常数测定的仪器分析方法

以国内外科技文献为信息来源,从电化学法、分光光度法、色谱法、毛细管电泳法出发,评述络合物稳定常数测定方法的研究状况及其发展方向。引用文献58篇。     

半整数生成函数法测定炔丙基半胱氨酸的有关常数

炔丙基半胱氨酸是一种新型药物成分,具有显著的心血管药理活性和潜在的药用价值。本文以NaOH(或HCl)溶液作滴定剂,氢离子选择性电极作指示电极,以半整数生成函数法作为数据处理方法,测定了炔丙基半胱氨酸的离解常数、等电点及其与Cu2+和Zn2+形成的配合物的稳定常数。     

络合物形成曲线用于金属络合物稳定常数的极谱法研究

本文用示差脉冲极谱技术研究Pb(Ⅱ) 络合剂(β N 三丙酸)体系。依据实验得到的极谱峰电位的移动随溶液pH值的变化关系曲线,建立合适的金属络合物体系模型。用计算机分析程序,通过求解体系的质量平衡方程及拟合实验络合物形成曲线,优化得到金属络合物的稳定常数。计算机分析结果表明,在所研究的pH值范围内,溶液中存在四种金属络合物:PbH2L+、PbHL、PbL-、PbL(OH)2-,其稳定常数(logβ)分别为:16.23±0.04、12.42±0.01、4.11±0.05、9.43±0.02。     

电位法和极谱法联合确定镉-甘胺酸络合物稳定常数

The cadmium(Ⅱ)-glycine system was studied by the two experimental techniques, ion sensitive electrode (ISE) and differential pulse polarography (DPP), and the experimental data obtained were used by a unified mathematical treatment to calculate the complex stability constants. The combination of the two techniques is of many advantages as ISE can be performed at low LT:MT ratios and significantly higher MT, whereas DPP could be used well at large LT:MT ratios and much smaller MT. This makes it possible to study a metal-ligand system in a relatively broader range of experimental conditions that, in turn, provides more information about the metakligand system of interest. Applying the unified mathematical treatment to the cadmium-glycine system, two new complexes MHL and ML2(OH) as well as three complexes ML, ML2 and ML3, reported in literatures, could be modeled and all their stability constants have been refined.