催化动力学褪色光度法测定痕量钍(Ⅳ)的研究

在HNO3介质中,H2O2和KIO4能共同氧化二甲苯蓝FF褪色,而痕量钍(Ⅳ)又能灵敏地催化该反应。研究了该指示反应的最佳反应条件及动力学参数,建立了一种测定痕量钍(Ⅳ)的新方法。本测定方法的线性范围为0～0.0040μg/mLTh4 ,检测限为7.9×10-11g/mL。方法已用于土壤样品中钍(Ⅳ)的测定。     

应用茜素磺酸法作钍(Ⅳ)的比色测定

钍(Ⅳ)与茜素磺酸(alizarin S)作用生成红色溶液的反应.早已应用于钍(Ⅳ)的定性分析,这种溶液加入氟化物则能定量地发生减色作用曾被推荐用于F-的测定。但据作者所知,应用此试剂作钍(Ⅳ)的定量分析则仍未见文献上有所报导。本文的目的就是要利用茜素磺酸作钍(Ⅳ)的比色测定。根据作者的试验,钍(Ⅳ)与茜素磺酸在pH3的缓冲溶液中产生红色溶液,颜色稳定性及重演性均较钍试剂(Thoron)法为佳。钍(Ⅳ)含量在0.5—2.5ppm之间成直线关系,符合比尔定律。经过分光光度测定,显色溶液的最大吸收在510—520mμ之间。相对误差在5％以下。本法用于独居石中钍的含量测定,有快速准确的优点。     

4-(H酸偶氮)-1-苯基-3-甲基吡唑啉酮与钍的显色反应及其应用

研究了新试剂4-(H酸偶氮)-1-苯基-3-甲基吡唑啉酮(HAPMP)与钍的显色反应.在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲介质中,阳离子表面活性剂CFMAB存在下,HAPMP与Th(Ⅳ)反应生成2:1红色络合物,λ_(mas)=55nm,ε=2.24×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1).钍(Ⅳ)含量在0～640μg/L内符合比定律,方法用于合金中钍的测定,结果令人满意.     

钍(Ⅳ)铬天青B-氯化十六烷基吡啶络合显色反应的研究

钍(Ⅳ)的光度法测定前人已有研究。本文系统地研究了在阳离子表面活性剂氯化十六烷基吡啶(CPC)存在下,Th(Ⅳ)与CAB显色反应的条件及光谱性能。实验结果表明,在pH5.0的邻苯二甲酸氢钾—氢氧化钠缓冲体系中,Th(Ⅳ)与CAB和CPC形成稳定的绿色     

新显色剂对-二甲氨基偶氮氯膦的合成及其与钍显色反应的研究

合成了新显色剂对-二甲氨基偶氮氯膦,研究了它与Th(Ⅳ)的显色反应.结果表明:Th(Ⅳ)在0～30μg/25mL范围内与该试剂形成的配合物在674,612和538nm³个波长处吸光度绝对值之和与溶液中Th(Ⅳ)的浓度呈线性关系,故可利用该3个波长下吸光度绝对值叠加的方法测定Th(Ⅳ),其ε值达1.74×10⁵L·mol^-1·cm^-1.由于显色反应在较强酸性介质中进行,本法有良好的选择性,大多数共存离子不干扰钍的测定,用于测定岩矿中的微量钍,结果满意.     

催化光度法测定粉煤灰中微量钍

在pH2．0的HNO3介质中,痕量钍㈣对过氧化氢氧化苦胺酸偶氮变色酸(PAACA)的褪色反应有强的催化作用。加入乳化剂OP能提高其灵敏度,催化程度与钍（Ⅳ）量线性相关。借此建立了测定痕量钍（Ⅳ）的分光光度法。结果表明：有色溶液的最大吸收波长为545nm;方法检出限为0．80μg/L;线性范围为4.0～120μg／L,钍（Ⅳ）的标准加入回收率在98．5％～103．6％之间。结合PMBP-甲苯萃取分离,用于测定粉煤灰中的微量钍,结果满意。     

动力学光度法测定痕量铂的研究

本文研究了氨水介质中,痕量铂(Ⅳ)阻抑过氧化氢氧化二甲苯蓝FF褪色的新指示反应及其动力学条件,建立了动力学光度法测定痕量铂(Ⅳ)的新方法。方法灵敏度为2.6×10~(-11)g Pt(Ⅳ)/ml,测定范围为0～1.0μg Pt(Ⅳ)/ml。     

钍(Ⅳ)与偶氮溴膦-mB和溴化十四烷基吡啶在乙醇-水溶液中的显色反应及其分析应用

在pH1～2的酸性介质中,钍(Ⅳ)与偶氮溴膦-mB(BPAmB)形成最大吸收波长(λ_(max)位于686nm的蓝色络合物,摩尔吸光系数(ε)为8.27×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1).在有少量乙醇存在的0.5～1.0 mol/L盐酸溶液中,钍(Ⅳ)能与BPAmB和溴化十四烷基吡啶形成更灵敏的三元络合物,最大吸收位于695nm,具有更大的对比度(△λ=135nm)和更高的灵敏度.ε值达1.41×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),是目前光度法测定钍(Ⅳ)灵敏度最高的显色反应之一,Th(Ⅳ)的浓度在0～800μg/L范围内遵守比尔定律.方法具有良好的选择性,此法用于岩矿中微量钍的测定,结果满意.     

铱催化高碘酸钾氧化钍试剂动力学光度法测定痕量铱

在磷酸和热水浴中,铱(Ⅳ)对高碘酸钾氧化钍试剂的反应具有催化作用,依此建立了测定铱的新催化光度法。铱的浓度在0.20μg/10mL～2.0μg/10mL范围内与催化反应速率有良好的线性关系,检出限为6.24×10-3μg/mL。对0.50μg/10mLIr(Ⅳ)测定的相对标准偏差为2.0%(n=10)。该催化反应对铱(Ⅳ)和钍试剂分别为一级反应,其表观活化能为81.66kJ/mol。实验了40多种共存离子的影响,大多数的常见离子不干扰。用该方法测定岩矿和冶金产品中铱的含量,相对标准偏差为1.0%～1.1%,加标回收率为95%～100%。     

乳化剂OP存在下2,4,6-三卤代偶氮氯膦分光光度法测定钍(Ⅳ)

报道了在不同的酸度下乳化剂ＯＰ对２，４，６．三卤代偶氮氯膦与钍（Ⅳ）显色反应抗干扰能力的影响。研究表明：在酸度高达４．８ ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣＩ中，乳化剂ＯＰ的加入能明显地提高显色反应的选择性，而灵敏度没有明显降低，三溴偶氮氯膦与钍的显色体系尤其明显。可不经任何分离掩蔽手段直接测定独居石中的钍（Ⅳ）。     

新显色剂二溴邻羧基偶氮羧胂光度法测定海产品中微量钍

合成并研究了新显色剂二溴邻羧基偶氮羧胂(CAsA-DBC)用于光度法测定微量钍.在盐酸(1 19)介质中,钍与显色剂发生灵敏反应,生成稳定的蓝色配合物,其物质量比为nTh(Ⅳ);nCAsA-DBC=1:2,最大吸收在640 nm波长处,表观摩尔吸光率为1.11×105L·moL-1·cm-1,钍的质量浓度在20ug/25 mL以内符合比耳定律,线性回归方程A=0.093 2 C 0.000 5,相关系数为0.999 1.在试验条件下,大量常见的金属离子如钙、镁等以及与钍伴生的铀不干扰微量钍的测定.利用拟定方法对几种海产品中痕量钍作了测定,分析结果的相对标准偏差(n=5)均小于3.1%,并求得回收率在99.3%-103.5%之间.     

催化褪色光度法测定痕量钛(Ⅳ)的研究

本文发现在硫酸介质中,钛(Ⅳ)催化高碘酸钾氧化中性红褪色的新指示反应,研究了反应的动力学条件,建立了催化褪色光度法测定痕量钛(Ⅳ)的新方法,灵敏度为2.8×10~(-11)Ti~(4+)/ml。     

羟胺与Pu(Ⅳ)氧化还原反应动力学和机理研究

反应机理;羟胺与Pu(Ⅳ)氧化还原反应动力学和机理研究     

新试剂对甲基二溴偶氮胂与钍显色反应的研究和应用

近年来几种新的钍显色剂相继应用,使分光光度法测钍取得了显著的进展。本文研究了新试剂对甲基二溴偶氮胂与钍反应的分光光度性能。在1.2N盐酸溶液中,试剂与钍形成灵敏度高且十分稳定的有色配合物,其摩尔吸光系数为1.34×10~5L·mol~(-1)·Cm~(-1)。试液中共存Ca(Ⅱ)7mg,Mg(Ⅱ)20mg,Al(Ⅲ)20~*mg,Fe(Ⅲ)15~*mg,Bi(Ⅲ)17mg, Mn(Ⅱ )15~*mg,Cu(Ⅱ)15mg,Ni(Ⅱ)10~*mg,Co(Ⅱ)20~*mg,Pb(Ⅱ)2mg,Cd(Ⅱ)10~*mg,SC(Ⅲ)4mg,RE0.004mg,Ti(Ⅵ)1.8mg,Zr(Ⅳ)0.04mg,Si(Ⅵ)16~*mg,V(Ⅴ)1.0mg,Sn(Ⅳ)10~*mg,U(Ⅳ)1.5~*mg,Cr(Ⅵ)1.5mg,Mo(Ⅵ)20mg,WO_4~(2-)6.0mg,PO_4~(3-)200~*mg,H_2C_2O_4 500~*mg,酒石酸500~*mg,柠檬酸400mg,NH_4F10mg(~*表示未做到最大限量)不干扰钍的测     

N,N,N'''',N''''-四丁基丙二酰胺萃取Yb(Ⅲ)的研究

取代酰胺类萃取剂易合成、分解产物易除去可用于萃取铀(Ⅳ)、钍(Ⅳ)，但对高放废液中共存稀土元素的萃取研究较少。本文在以前研究工作的基础上，进一步探讨了TBMA萃取Yb(Ⅲ)的性能。     

在原碲酸盐水溶液中用臭氧氧化Pr(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)

在原碲酸盐水溶液中,用臭氧氧化Pr(Ⅲ)和Tb(Ⅲ),得到了相应的四价化合物。由紫外和可见吸收光谱证明了溶液中Pr(Ⅳ)和Tb(Ⅳ)的存在。动力学研究发现Pr(Ⅳ)和Tb(Ⅳ)在碱性溶液中的还原反应是拟一级反应,其半衰期分别为18′14″和2.65天。测定了有络合剂存在时,不同浓度Tb(Ⅳ)溶液的电位,测得Tb(Ⅳ)/Tb(Ⅲ)电对在该条件下的克式量电位是+0.953V。     

镧系元素的光化学Ⅱ铽(Ⅲ)在焦磷酸钠溶液中的光助氧化反应

在紫外光(2537A)作用下,由Tb(ClO_4)_3-Na_4P_2O_7-(NH_4)_2S_2O_8-HClO_4体系中制得了焦磷酸铽(Ⅳ)的沉淀。研究了光助氧化的反应级数及影响沉淀中Tb(Ⅳ)/∑Tb比值的因素。报道了焦磷酸铽(Ⅳ)的磁矩、热稳定性、红外光谱并分析了沉淀的组成及Tb(Ⅳ)和Tb(Ⅲ)混合物与其它镧系元素的分离因数。同时还对在酸性介质中生成焦磷酸铽(Ⅳ)配合物的吸收光谱、还原反应动力学进行了研究。     

催化褪色光度法测定痕量碲(Ⅳ)的研究

痕量碲的测定,一般采用原子吸收光度法和原子发射光谱法等。本文研究了硫酸介质中痕量碲(Ⅳ)催化高碘酸钾、过氧化氢和中性红之间的褪色反应及动力学条件,建立了测定痕量碲(Ⅳ)的新方法。     

Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)电对在甲基磺酸体系中还原动力学的研究

采用循环伏安、极化曲线、交流阻抗等方法对甲基磺酸体系中Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)电对在Pt电极上的反应机制和Ce(Ⅳ)还原反应的动力学进行了研究。极化曲线分析表明,Ce(Ⅳ)还原反应是单电子过程,在低过电位下电荷传递电阻为129.1Ω.cm2。循环伏安结果显示:Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)电对在Pt电极上的反应是准可逆过程,计算得到Ce(Ⅳ)的扩散系数Dc为5.89×10-6cm2.s-1,标准速率常数k0=3.06×10-4cm.s-1。交流阻抗图谱表明,Ce(Ⅳ)在电解液中的扩散是制约电极反应速率的重要因素。     

催化动力学光度法测定栗子和香菇中痕量Se(Ⅳ)

探讨了Se(Ⅳ)在HNO_3介质中催化KBrO3氧化罗丹明B的褪色反应及最优的动力学条件,由此建立了动力学荧光光度法测定痕量Se(Ⅳ)的新方法。测定Se(Ⅳ)的线性范围为0.2~2.2μg·L~(-1),检出限为0.004μg·L~(-1)。方法用于测定栗子和蘑菇中的痕量Se(Ⅳ),获得了满意的结果。