若干镧系络合物的空间群

摘要 藉助模拟强度精修将九个镧系络合物晶体结构的空间群作了修正 .（ 1） NaN[Nd(DMSO)5(H2O)3]Cl3· 3H2O从 P1修正为 P;（ 2） Er(ClO4)3· 6(CH3)2NC(O)N(CH3)2从 P修正为 R;（ 3） Nd(O3SCF3)3· DMF· 6H2O从 P1修正为 R3m;(4)[NaNCCH3][Nd{S2CN(CH2CH3)2}4]从 P修正为 C 2/c;(5)[(CH3)2NCS2]3La· 2DMSO从 Cc修正为 C 2/c;（ 6） Yb(C9H7)2· 2THF从 Cc修正为 C 2/c;（ 7） [(C6H5)3Ge]2Yb· 4THF从 P21修正为 P 2;(8)TlPr(C36H44N4)2从 Pna2,修正为 Pnma;(9)[CuLaSm(C4O4)4(H2O)16]· 2H2O从 P2修正为 P2.（ 8）、（ 9）两个络合物结构从非心修正到有心时,不仅改进了键长与键角值,而且影响到分子结构特征的描述 .     

锕系金属和镧系金属的有机络合物

过渡金属的络合物被广泛用做催化剂,这是因为它们具有未被占有的d-轨道。从理论上推测,一个原子中能成键的轨道越多,它便有起更多反应的可能性。过渡金属只有5个d-轨道,而锕系和镧系金属则有7个f-轨道,应该有可能催化更多的反应。近年来,美国许多大学竞相开展锕系和镧系金属和有机配位体形成的络合物的研究。理论计算和实验结果都表明它们具有特殊的性能,并可能有很大的实用价值,特别是用于催化。例如氯化双五甲环戊二烯基铀[Bis(Penta-methylcyclopentadienyl)Uranium monochloride]是乙烯聚合的有效催化剂,二甲基双五甲环戊二烯基铀和二     

镧系金属有机络合物活化甲烷键

饱和烷烃中碳-氢键的活化,以甲烷键最困难。用镧系金属有机络合物活化甲烷键首次获得成功,典型的反应是:镥或镱的烷基衍生物或氢化物,在温和条件下不仅能活化sp~2 C-H键,而且也能活化Si(CH_3)_4中的sp~3C-H键。通过改变络合物的结构,可以控制这个反应的选择性,这是实现催化控制的新途径。活化反应如下:     

重镧系离子在发光材料中的应用

讨论了Gd^3 ,Pb^3 ,Dy^3 ,Ho^3 ,Er^3 ,Tm^3 ,Yb^3 ,Yb^2 ,Lu^3 等重镧系离子的光谱性质及其在发光材料中的应用，尤其是在近期内的应用前景。     

PB-700微型计算机在光谱分析数据处理中的应用

本文使用PB-700微型计算机和通用的BASIC语言编制了摄谱法光谱分析数据处理程序。选择了合理的计算方法。该程序能够打印一个完整的分析报告结果单。计算的分析结果与手工作图得到的分析结果是一致的。     

镧系双亚砜络合物的研究(Ⅲ)——镧系高氯酸盐的双(正-辛基亚砜)乙烷络合物

合成了12个镧系高氯酸盐的高熔点双(正-辛基亚砜)乙烷(α-BOSE)络合物。元素分析、摩尔电导、红外光谱、热谱和电子光谱等研究证实,络合物组成为:Ln(ClO_4)_3(BOSE)_3·nH_2O(Ln=La、Sm、Gd、Ho、Tm、n=0;Ln=Ce、Pr、Nd、Eu、n=2)和Ln_2(ClO_4)_6(BOSE)_5·4H_2O(Ln=Dy、Er)以及Yb(ClO_4)_3(BOSE)_2·2H_2O。络合物中的BOSE均通过>S=O基团的氧原子与镧系离子结合。随镧系离子半径减小,络合物的配位数、共价参数和热稳定性等均有减小倾向。     

紫甘蓝花青素-铁(Ⅲ)络合物在光谱分析法中的应用

在pH 4.7的乙酸-乙酸钠缓冲体系中,Fe(Ⅲ)能与自紫甘蓝中提取纯化的花青素形成稳定的络合物,本文研究了该络合物的吸收光谱和分子荧光光谱,建立了一种测定Fe(Ⅲ)的方法。在阳离子表面活性剂CT-MAB存在下,经过XAD-2大孔树脂纯化后的花青素与Fe(Ⅲ)在乙酸-乙酸钠缓冲体系中显色,络合物最大吸收波长630 nm,摩尔吸光系数6.16×103L.mol-1.cm-1,Fe(Ⅲ)含量在2-10 mg.L-1范围内与吸光度呈良好的线性关系,相关系数R2=0.9995,定量检出限0.91μg.mL-1。该方法用于测定国家岩矿标准样品(超基性岩DZE-2),相对标准偏差1.65%,岩矿样品加标回收率在93.8%～105%。花青素溶液具有荧光性质,与Fe(Ⅲ)反应可引起花青素溶液荧光猝灭。     

四氯四碘荧光素镧系络合物的制备与性质

荧光素类分子中含有羧基和羟基,可与多种金属离子形成络合物。荧光素及碘代荧光素的镧系络合物的性质已进行过研究。最近虽报道了其镧系络合物的制备,但未见有关组成和性质等方面的记载。我们制取了12种四氯四碘荧光素镧系络合物,通过元素分析确定了其化学组成,并探讨了它们的溶解性能、电导、热重、红外光谱和紫外-可见光谱等性质。     

真空升华法测定环戊二烯镧系金属络合物的红外光谱

镧系金属有机络合物对氧和水极不稳定,易被氧化和水解。进行这类固体样品的红外光谱测试时,一般在充干燥惰性气体的干燥箱中,用石蜡油糊法制样。Dubeck等曾报导用这种方法制样测得一系列二茂氯化镧系金属络合物的红外光谱,在3300厘米~(-1)附近都有吸收峰。我们用干燥箱法测定过很多与之类似的镧系元素环戊二烯络合物光谱,在3500厘米~(-1)附近也有吸收(图1a)。这类络合物按其结构不应在这里出现吸收,可能是干燥箱中残留的少量氧和水使络合物破坏而造成的。干燥箱操作的另一不足之处是需多次抽空充气,很费     

三元络合物在分析化学中的应用

一、引言三元络合物系指由三个组分所形成的单核或多核的混合配位络合物。通常由一个中心离子和两个配位体或两种金属和一个配位体所形成。所以更恰当些,应称为混合型络合物或异配位络合物。三元络合物在络合物化学中是一个新的领域。近年来在分析化学,特别是在分光光度法中的应用,得到迅速的发展,这主要由于: 1.应用三元络合物的方法一般具有较高的灵敏度:例如,在金属的有色络合物中加入鎓碱,灵敏度往往可提高几倍,这是目前提高显色     

H-Cu-P络合物在有机合成中的应用

本文综述了[HCuPPh₃]₆的合成方法及氢-铜-膦化合物在有机合成中的应用。作为还原剂,[HCuPPh₃]₆可选择性地还原α,β-不饱和酸酯、酮、醛、硝基化合物、腈中的碳碳双键,炔烃中碳碳三键;作为催化剂,可促进氢气、硅氢化合物对上述化合物中碳-碳不饱和键的还原。改变膦配体的结构后的铜-氢-膦化合物可催化对上述化合物中碳碳双键或α,β-不饱和醛、酮、烷基芳基酮中羰基的选择性还原反应。采用合适的手性膦配体,已实现了对上述前手性底物中碳-碳双键、羰基的高对映选择性还原。氢-铜-膦化合物独特的反应及催化性能已用于天然产物及有重要生物活性的化合物的合成中。     

阿司匹林铜*"络合物的红外光谱分析

阿司匹林铜*"具有消炎、镇痛、抗风湿、抗癫痫、防癌抗癌、抗糖尿病和抗辐射活性等作用，是一种有着广泛应用前景的新药。国外学者用X射线分析对其分子结构进行研究，但该方法十分繁琐。刘伟平等研究了阿司匹林铜*"的电子光谱，指出其分子式为Cu2（ASP）4。本文采用红外光谱法对阿司匹林铜*"作了进一步表征和分析。考察不同制样方法对红外光谱数据的影响；指出配位方式属于桥式双齿配位；分子中两个Cu2＋形成了弱的Pz-Pz键；1756和1726 cm－1分别属于未参与和已参与配位的CH3COO－的C＝O伸缩振动。     

手性八配位镧系络合物的立体化学与固体CD光谱

本文立体选择性地合成了八配位Ln（III）络合物[Eu（dbm）3L^RR]（1）、[Eu（dbm）3L^SS]（2）和[Tb（dbm）3L^RR]（3）（L^RR／L^SS=（-）／（＋）-4,5-蒎烯基联吡啶,Hdbm=二苯甲酰甲烷）,利用单晶衍射、Uv-vis和固体CD光谱对其进行了表征．晶体结构分析和固体CD光谱表明1和2互为对映体．采用激子手性方法,通过与六配位和七配位的β-二酮络合物的固体CD光谱的对比,提出含β-二酮的八配位Ln（III）络合物的绝对构型关联规则．该系列络合物的畸变四方反棱柱的△或∧绝对构型也被其单晶结构所证实．     

镧系双亚砜络合物的研究(Ⅳ) 钕和铒硝酸盐双亚砜络合物及其电子光谱性质

报告了硝酸钕、硝酸铒与高、低熔点双(正-丙基亚砜)乙烷、双(正-辛基亚砜)乙烷和双(苯基亚砜)乙烷的络合物合成和性质,对其电子光谱进行了研究,计算了钕和铒的Slater-Condon电子间相互排斥参数(F_2、F_4、F_6)和Land'e电子自旋-轨道相互作用参数(ζ_(4f))。     

胶束络合物在吸光光度法中的应用

胶束络合物即作者在前文中所说的金属-有机试剂R-表面活性剂类型络合物。这类络合物中,有时表面活性剂参加其组成而为三元络合物,有的则表面活性剂并不参加络合物的组成,但由于表面活性剂的存在,改变了某些分析特性,很多场合也改变了金属离子与配位体间的络合比。此类络合物最近在重量分析、容量分析、光度分析,溶剂萃取、色层分析、离子浮选、电化学分析等领域应用日趋广泛,特别在光度分析中     

钨卡宾络合物在有机合成中的应用

对钨卡宾络合物参与的反应机理和一些合成方法作了简要的介绍,并评述了部分钨卡宾络合物合成有机化合物的反应。     

同核铁系双金属络合物及其在均相催化体系中的应用

随着合成化学的不断发展,开发高活性催化剂来活化一些惰性化学键或者惰性分子受到越来越多的关注。双核金属络合物作为一类特殊的催化剂展现出了不同于单核金属催化剂的催化活性。在双核过渡金属催化体系中,因两个金属中心存在协同作用而表现出了独特的催化活性。铁、钴、镍为第四周期第VIII族元素,也称为铁系元素。该类金属廉价易得且参与的催化反应种类繁多,近年来引起了人们的广泛关注。本综述重点介绍了近年来同核双金属铁系络合物的合成及其表征。同时,对相关同核铁、钴以及镍催化剂在均相催化体系中的应用也进行了详细的介绍和总结。     

三元络合物在极谱分析中的应用

本文综述了混配络合物、表面活性剂、三元杂多酸在极谱分析中的应用,揭示了三元络合物在极谱分析中应用的乐观前景。参考文献63条。     

钯络合物在有机合成中的一些应用

钯络合物能催化许多反应,在有机合成中有着广泛的应用。钯催化下的反应,产率高,选择性好,反应条件温和。本文介绍了近年来该类反应在有机合成中的一些应用。     

迭代法在相思树近红外光谱分析中的应用

以相思树样本的克拉森木素含量为研究对象,利用多波长下的近红外光谱数据建立了若干个预测木素含量的子数学模型.使用加权平均值公式给出了木素含量的首次近似值.根据木素含量实验值与近似值之间所具有的较强线性关系,给出了建立近红外光谱数据预测模型的迭代法.模型的预测精度随迭代次数的增加而提高.本迭代法有望用于其它树木某些化学成分...